Šta znači hemijski znak. Hemijski rječnik ili priručnik za kemiju

Rječnik Ushakov

hemija

chi mia, hemija, pl. ne, žensko (grčki hemija). Nauka o sastavu, strukturi, promjenama i transformacijama, kao i formiranju novih jednostavnih i složenih supstanci. Hemija se, kaže Engels, može nazvati naukom o kvalitativnim promjenama u tijelima koje nastaju pod utjecajem promjena u kvantitativnom sastavu. Organska hemija. Neorganska hemija. Primijenjena hemija. Teorijska hemija. Kurs hemije.

| šta. hemijska svojstva nečega naučnim). Hemija ulja.

enciklopedijski rječnik

hemija

(verovatno od grčkog Chemia - Chemia, jednog od najstarijih naziva za Egipat), nauka koja proučava transformacije supstanci, praćene promenom njihovog sastava i (ili) strukture. Hemijske procese (dobivanje metala iz ruda, bojenje tkanina, obrada kože, itd.) čovječanstvo je koristilo već u zoru svog kulturnog života. U 3-4 vijeka. rođena je alhemija, čiji je zadatak bio da pretvori obične metale u plemenite. Od renesanse, hemijska istraživanja se sve više koriste u praktične svrhe (metalurgija, staklarstvo, keramika, boje); postojao je i poseban medicinski pravac alhemije - jatrohemija. Na 2. katu. 17. vek R. Boyle je dao prvu naučnu definiciju pojma "hemijski element". Period transformacije hemije u pravu nauku završio se u 2. polugod. 18. vijeka, kada je formulisan zakon održanja mase u hemijskim reakcijama (vidi i M. V. Lomonosov, A. Lavoisier). U početku. 19. vijek J. Dalton je postavio temelje hemijske atomistike, A. Avogardo je uveo koncept "molekula". Ovi atomski i molekularni koncepti uspostavljeni su tek 1960-ih. 19. vijek Istovremeno, A. M. Butlerov je stvorio teoriju strukture hemijskih jedinjenja, a D. I. Mendeljejev je otkrio periodični zakon (vidi Periodični sistem elemenata Mendeljejeva). Od kon. 19 - poč. 20ti vijek Najvažnija oblast hemije bilo je proučavanje zakona hemijskih procesa. U modernoj hemiji, njene pojedinačne oblasti - neorganska hemija, organska hemija, fizička hemija, analitička hemija, hemija polimera - postale su uglavnom samostalne nauke. Na spoju hemije i drugih oblasti znanja, na primer, nastale su biohemija, agrohemija i geohemija. Takve tehničke nauke kao što su hemijska tehnologija i metalurgija zasnivaju se na zakonima hemije.

Ozhegov rečnik

X I MUP, i, i.

1. Nauka o sastavu, strukturi, svojstvima supstanci i njihovim transformacijama. neorganski x. Organic x. Fizički x. (zasnovano na opštim principima fizike).

2. šta. Sam sastav, svojstva supstanci i njihove transformacije. H. ugljeni hidrati. H. ulje.

3. prikupljeno hemikalije. Domaćinstvo x.

4. Način da se utiče na nekoga. uz pomoć hemikalija (kolokvijalno). Radi hemiju (perm koristeći takva sredstva). Uzmi kurs hemije (tj. kurs liječenja takvim sredstvima, kemoterapija). Slijetanja tretirana hemijom (hemikalije).

| adj. hemijski, oh, oh.

Rečnik Efremove

hemija

1. i.
   1. :
      1. Naučna disciplina koja proučava supstance, njihov sastav, strukturu, svojstva i međusobne transformacije.
      2. Akademski predmet koji sadrži teorijske osnove ove nauke.
      3. odvijati Udžbenik koji postavlja sadržaj datog nastavnog predmeta.
   2. Praktična primjena ove nauke i njenih zakonitosti u proizvodnji, industriji itd.
   3. Kvalitativni sastav smth.
   4. odvijati Preparati, hemikalije, rastvori itd. koji se koriste u proizvodnji i svakodnevnom životu.
   5. odvijati Prehrambeni proizvodi koji gotovo da ne sadrže prirodne sastojke.
   6. trans. odvijati Perm.

Enciklopedija Brockhausa i Efrona

hemija

Izvorno značenje i porijeklo ove riječi je nepoznato; moguće je da je to jednostavno staro ime za sjeverni Egipat, a onda Chemi science znači egipatska nauka; ali kako je Chemi, pored Egipta, označavao i crno, a μελάνοσις (crnjenje) se smatralo operacijom neizbježnom u transformaciji metala, može biti da je τέχνη τής χημείας - Olympiodorus umjetnost pripremanja ove crne supstance. H. Kopp, "Geschichte der Chemie", II, 1844, 4 - 6, i M. Berthelot, "Introduction a l" é tude de la chimie des anciens et du moyen vge", 1889). "Iz većine drugih nauka X. se u svom razvoju odlikuje činjenicom da se njen cilj u različito vrijeme različito shvaćao... Dok je u drugim oblastima duhovnog djelovanja, kakav god bio odnos prema njima u drugim periodima, cilj je uvijek bio jasno prepoznat i postojano znači, u istoriji X. ovo se uopšte ne primećuje. Ova nauka menja ne samo izbor pomoćnih sredstava i primena, već i čitav zadatak, i uslove za njeno postojanje (up. Alhemija, Jatrohemičari, Flogiston)... U današnje vreme, - nastavlja G. Kopp (" Geschichte der Chemie", I, 1843, 5), zadatak X., uzet sam po sebi (and f ü r sich), je razlaganje jedinjenja na njihove sastavne dijelove i ponovno stvaranje spojeva od sastavnih dijelova [ Ova definicija datira iz sredine 17. veka, kada Lemery, u svom Cours de Chymie, kaže da "La Chymie est un art, qui enseigne a sé parer les differentes substances qui se reconntrent dans un mixte" (Corr. "Geschich ." II, 8), ovome je dodan čelik "i umjetnost ponovnog miješanja sastavnih dijelova" (Corr, l.c.). Koncept sastavnih delova smeša se promenio; savremenost je već ocrtao Boyle, ali je općenito prihvaćen tek nakon Lavoisiera (vidi Lavoisier i Flogiston).]. Zadatak je, dakle, znati sastav svih tijela i precizno kako nastaju i kako se mogu formirati. Prirodna historija, kojoj je najbliži predmet „proučavanje homogenih supstanci, od čijeg dodavanja sva tijela svijeta su sastavljene, njihove transformacije i pojave koje prate takve transformacije." Prema Ostwaldu (W. Ostwald, "Grundlinien der anorg. Ch.", 1900, 1), "ove transformacije mogu se podijeliti na dvije velike, ne sasvim strogo izolovane grupe. Ponekad se transformacije tiču ​​samo jednog ili nekoliko odnosa i svojstava tijela koje se proučava; ponekad su takvi da tijelo koje se proučava nestaje kao takvo, a na njegovom mjestu se pojavljuju nova tijela s novim svojstvima. Fenomeni prve vrste su uključeni u polje fizike, druge - u polje X.", i, kao primjer, Ostwald razmatra omjer sumpora i mehaničkih udara (relativni položaj tijela se mijenja, ali se ne menjaju: boju, težinu itd., tzv. njegove fizičke osobine), do slabog zagrevanja (menjaju se - temperatura, specifična težina i zapremina, pritisak pare, ostala (?) svojstva ostaju nepromenjena), do naelektrisanja i nalazi da fenomene ove vrste treba smatrati fizičkim. Ali „ako dovedete (l. s., 2) komad sumpora u dodir sa vatrom, on se zapali i izgori plavim plamenom. Istovremeno se osjeća dobro poznati miris zapaljenog sumpora, a nakon što izgaranje traje neko vrijeme, sumpor kao takav nestaje: izgorio je. U tom procesu ne samo da se mijenjaju pojedinačna svojstva sumpora, već ... umjesto njega nastaje nešto drugo; o tome možemo suditi po mirisu koji se pojavio istovremeno sa početkom pojave, ali ranije nije bio primetan. U ovom slučaju, sumpor je učestvovao u hemijskom procesu... Nauka X. ima zadatak da ustanovi zakone svih takvih transformacija. „U drugim udžbenicima fizičke transformacije se definišu kao one u kojima svojstva materije ostaju nepromenjena, pri vraćanju njegovog prvobitnog stanja; štaviše, tokom procesa je nemoguće podeliti dati homogeni deo transformacionog sistema na heterogene delove bilo kojim mehaničkim putem, barem ako pođemo od fizički homogenog tela; fizički procesi, jer kada se početna temperatura (i pritisak) se obnavlja, ispostavlja se da je led u istoj količini sa svim fizičkim svojstvima koja su mu inherentna pod datim uslovima, i iako na tački topljenja leda možemo imati supstancu vode istovremeno u tri stanja - čvrste (led), tečne (voda) i gasovite (para) i možemo ih mehanički odvojiti (led može biti npr. , filter iz tekuće vode), ali ni led, ni voda, ni para ne mogu se dalje podijeliti na fizički heterogene tvari bilo kojim nama poznatim mehaničkim metodama. Ako se, međutim, led ispari i nastala para zagrije na temperaturu od 1500° - 2000°, tada je mehaničkim postupkom (pomoću difuzije, vidi Disocijacija) moguće izolovati iz mase pregrijane pare plin koji razlikuje se od njih po svojstvima (mješavina vodika i kisika). Ponovnim hlađenjem, sama voda će se pretvoriti u led, a gasovito telo, odvojeno sakupljeno i brzo ohlađeno, zadržaće svoju gasovitu prirodu; to će stoga biti primjer hemijske transformacije leda. Unatoč činjenici da je u udžbenicima lako pronaći mnogo više takvih primjera, i uprkos činjenici da je podjela transformacija materije na fizičke i kemijske osviještena vremenom, ona je nesumnjivo oštro jednostrana, a samim tim i netočna. Ostwald griješi, makar samo zato što u svom primjeru upoređuje potpuno neuporedive transformacije. Promjene u svojstvima sumpora koje se u njemu dešavaju kada se promijeni njegova "energija položaja" mogu se ostaviti po strani; teoretski su nužni, ali u svakom slučaju toliko su beznačajni da su neuhvatljivi ne samo uz pomoć naših čula, već i uz pomoć osjetila oplemenjenih najosjetljivijim modernim instrumentima. Kada slabo zagrevamo sumpor, imamo posla sa sledećim pojavama. Sistem koji se proučava, a koji Ostwald naziva sumporom, treba smatrati sastavljenim od dva nezavisna pojma (vidi Pravilo faza): od sumpora i atmosferskog kiseonika [Azot i svi ostali njegovi gasoviti sastojci imaju previše zanemarljivu ulogu u transformaciji, osim možda vlažnost - vidi Kontaktne pojave - i stoga se njihovo prisustvo može zanemariti]; to je u takvim temperaturnim uslovima (prehlađeno), kada je zbog pasivnih otpora interakcija između ovih tijela gotovo nemoguća, ili, ako se i dogodi, onda pri tako beznačajnoj, bliskoj nuli, brzini da mi potpuno ne možemo uhvati ga. Stoga možemo smatrati da je čitav sistem u agregatu u stanju lažne ravnoteže (faux equilibre) Duhema, inače nestabilnog (up. A. Gorbov, "Zakon faza", u "Fizičko-matematičkom godišnjaku" , II), sposoban da uz malu promenu uslova ravnoteže do potpune transformacije; sumpor, posmatran odvojeno, odnosno - zanemarujući njegovu beskonačno sporu reakciju sa kiseonikom, možemo razmotriti monovarijantni sistem od jednog člana (čvrsti sumpor + para u prisustvu dva spoljna faktora ravnoteže: temperature i pritiska), a poznato je da su zakoni kojima je podložan takav sistem (vidi Pravilo faza, l.c.) se ne razlikuju od zakona kojima je podložan bilo koji monovarijantni sistem sa bilo kojim brojem nezavisnih pojmova, sistem kombinovanja CaO + CO 2 (ili disocijacije CaCO 3), na primjer.; u mehaničkom smislu, čvrsti sumpor sa svojim parama čini indiferentno stabilan sistem. Ali zagrejmo sumpor + kiseonik do približno 500°; odmah počinje njihova interakcija duž kontaktne površine, praćena pojavom svjetlosti i topline (sustav je bio prehlađen): sumpor, kako se obično kaže, gori, ali kisik gori jednako, susrećući se sa sumpornim parama; za oba termina, mera stabilnosti pri međusobnom kontaktu je prevaziđena zagrevanjem, a sistem je postao nestabilan, te je očigledno da je nedozvoljeno spojiti indiferentno stabilno stanje sumpora sa nestabilnim stanjem sopstvenog + kiseonik; i dok je sumpor ostao u indiferentno stabilnom stanju, onda su, ponavljamo još jednom, fizičke promene njegovih svojstava bile podređene istom zakonu kao i "hemijska" transformacija u sistemu CaO + CO 2. Uz vrlo neznatnu izmjenu, navedeno je primjenjivo i na sistem grijanja: leda, tečne vode i njenih para. Sve dok se led i tečna voda zagrevaju sami, do tada je za datu zapreminu sistema moguć (u čitavom rasponu temperatura i pritisaka) koegzistencija dve faze: led + para, led + tečna voda , tečna voda + para; svi ovi sistemi su jednovarijantni i kao takvi se ni po čemu ne razlikuju od disocijacije krede, od formiranog (disocijacijskog) jod trihlorida (vidi Pravilo faza, l.c.), odnosno od sistema za koje se obično pretpostavlja da se javljaju u transformacijama. od njih nisu fizičke, već hemijske prirode. Ali smo posebnom tehnikom (difuzijom) pregrijali vodenu paru [Na taj se način u ravnotežne uslove sistema uvodi novi faktor, naime, kapilarna napetost, i vrlo je moguće da to mijenja prirodu ravnoteže (uporedi sledeću napomenu).] uspeli smo da odvojimo deo takvog sistema, i mi smo pretpostavljamo da se preostala, nerazdvojena masa pare razlikuje po fizičkim svojstvima od izdvojenog dijela, da se od obične pare razlikuje samo po drugačijem, većem energetskom sadržaju; ali, očito, ovo je samo pretpostavka, iako možda najjednostavnija i najvjerovatnija; što se tiče prehlađene „eksplozivne mešavine“, ona se ne može porediti sa vodom, jer bi takvo poređenje bilo jednako nesrećno kao i poređenje prehlađene vode sa ledom iste temperature; jedan sistem (prehlađena voda) je nestabilan, sa pasivnim otporima (prema Gibbsu), drugi je indiferentno stabilan, barem u prisustvu dva spoljna faktora ravnoteže: temperature i pritiska [Napravićemo Grove gasnu bateriju od vodonika, kiseonika i vodu, tj. u njega ćemo uvesti nekoliko dodatnih faktora ravnoteže, i on će postati ravnotežan, a njegove transformacije će biti reverzibilne čak i na običnoj temperaturi.]. Sumirajući prethodno, dolazimo do zaključka da su uobičajene definicije X. donekle uske, a općenitija je: X. je egzaktna prirodoslovna nauka koja proučava zakone promjena stanja materije [Ovo nije prejudicirati pitanje jedinstva ili složenosti ovog pitanja.] ; klasifikuje ih oko "hemijskih" jedinjenja, a ova potonja - oko posebnih, stabilnih vrsta materije, zvanih "elementi" (za značenje izraza "hemijsko jedinjenje" i "element" - vidi dole zakon konstantnosti sastava) . Moguće je u ovoj studiji reverzibilne promjene u stanju materije nazvati fizičkim i razlikovati ih od onih „hemijskih“ transformacija koje su u našim uslovima nepovratne i teku jednostrano, ali moramo imati na umu da je do nedavno i između ovih transformacije, dio se prepoznaje kao fizički, kao što je, na primjer, prijelaz prehlađenih tekućina u čvrsto stanje, kristalizacija prezasićenih otopina [Ako se takva rješenja posmatraju ne sa stanovišta koncentracije nezavisnih članova, već sa stanovišta uticaja temperature na njih, kao spoljni faktor ravnoteže, onda ih treba prepoznati i kao prehlađene sisteme.], iako se po ničemu ne razlikuju od „hemijskih“ pojava, a to su: eksplozija tečni vodikov peroksid, tečni ozon, eksplozivna smjesa (vodonik s kisikom, hlor s vodonikom [Zapažanja su pokazala da na mješavinu kisika i vodonika također djeluje svjetlost, što ubrzava transformaciju.]), itd. e. Iz navedenog. sa stanovišta, jasno je da su informacije koje se obično navode u hemiji jednostrane i skice, te da uz njih treba priložiti brojne podatke, obično uključene u kurseve fizike, kristalografije itd. itd., a koji je tek nedavno ušao u priručnike tzv. fizička hemija. Planirana evolucija započela je relativno nedavno, i nemoguće je predvidjeti volumen X. čak ni u bliskoj budućnosti, ali je u određenoj mjeri Mach u pravu kada kaže da su „mnogi odnosi između fizike i X. otkriveni u novije vrijeme Stara ideja da se X. može smatrati primijenjenom fizikom, posebno primijenjenom mehanikom, dobila je novo ohrabrenje u ovome... U nedostatku predrasuda, čini se vjerovatnijim da će X. budućnosti prihvatiti fiziku, i ne obrnuto "(Prinzipien der Wärmelehre", 1900, 5, 354); Nesumnjivo, obje nauke će dobiti na homogenosti ako se svi oni odjeli u kojima se proučavaju promjene stanja materije, ovisno o promjenama u njenom opskrbi energijom, prenesu iz fizike u X.

Zakoni i hipoteze X. Osnovni zakoni X. mogu se podijeliti na opšte kvalitativne i opšte kvantitativne. zakoni o kvalitetu.

I. Između njih u prvi plan treba postaviti Gibbsov fazni zakon; već je ranije navedeno (vidi Pravilo faza, l.c.) i ovdje se možemo ograničiti na naznaku da je njegov najopštiji izraz:

v = n + e - r,

gdje v- broj nezavisnih varijacija spoljašnjih i unutrašnjih faktora ravnoteže sistema ili broj njegovih stepena slobode; n- broj njegovih nezavisnih članova (faktora unutrašnje ravnoteže), odnosno broj onih tijela čija se koncentracija može nezavisno mijenjati; e- broj spoljnih faktora ravnoteže (to su: temperatura, pritisak, napetost kapilara, elektro-ekscitaciona sila, različita naprezanja gravitacije, itd.); r- broj odvojenih faza, odnosno fizički različitih agregatnih stanja (r - 1) po broju interfejsa. Ovaj izraz proizilazi iz članaka samog Gibbsa, ali ga je prvi napisao Wald ("Zeitschrift f. Ph. Ch." 18, 1895, 346), i stoga, riječima (usp. A. Gorbov, "Zakon faza" , "Physic. Mat . Yearly.", II) da svako novo tijelo koje ulazi u sistem i svaki novi vanjski faktor njegove ravnoteže povećavaju za jedan stepen slobode sistema (broj mogućih faza, moguće nezavisne varijacije u temperatura, pritisak, itd.), a svaka nova faza ili novonastali interfejs snižava ovaj stepen slobode za 1. Zakon faza je neprocenjiva nit vodilja u proučavanju transformacija materije.

II. Drugi opšti kvalitativni zakon koji određuje pravac transformacije je Gibbs-Le Chatelierov zakon , navodeći da "svaka promjena bilo kojeg faktora ravnoteže povlači za sobom transformaciju u sistemu, koja ima tendenciju da u ovom faktoru izazove promjenu u znaku suprotnom od one koja mu se prenosi." Ovaj zakon je također naveden ranije (vidi Reverzibilnost hemijskih reakcija).

Kvantitativni, težinski zakoni.

I. Zakon održanja mase materije Lavoisier je izrazio u apriornom obliku: „Možemo priznati kao aksiom“, kaže on, „da se uz sve transformacije, i umjetne i prirodne, ništa ne stvara iznova: ista količina materije postoji i pre iskustva i posle njega [Debus ("U é ber einige Fundamentalsatze der Chemie etc.", 1894, 6) smatra Demokrita od Abdere osnivačem takvog uvjerenja, koji je učio da ništa ne može proizaći samo iz ničega i da se ništa što postoji ne može pretvoriti u ništa ; citira Aristotel u svojoj Fizici (I, 4)]. Na ovom principu počiva mogućnost svih hemijskih eksperimenata, a mi smo primorani da uvek očekujemo stvarni identitet, ili jednakost, između suština proučavanih tela i onih koje se iz njih mogu izdvojiti analizom" (Lavoisier, "Oeuvres itd." I , 101); nema sumnje, međutim, da je ova pozicija kod Lavoisiera rezultat brojnih eksperimentalnih zapažanja (vidi Flogiston, Formule i hemijsku nomenklaturu). Budući da su za datu tačku na globusu mase bilo kojeg tijela su strogo proporcionalne njihovim težinama, možemo reći da, prema Lavoisierovom zakonu: u bilo kojoj transformaciji, težina transformirajućih tijela je striktno jednaka težini formiranih, i lako je vidjeti da je ovaj "hemijski" zakon je poseban slučaj drugog, općenitijeg, kojem su podložna sva kretanja materije, a sastoji se u tome da svaki put kada se masa datog tijela promijeni (povećava ili smanjuje), tada masa jednog ili više okolnih tijela doživljava istovremenu promjenu jednake veličine, ali suprotnog predznaka (smanjuje se ili povećava)[Gaultier i Charpy "Le ç ons de Chimie", 1900, 14] [Zakon održanja mase materije je prilično paralelan zakonu održanja energije u fizici (usp. B. Stevarta. P. G. Tait, "Neviđeni svemir “, 1890).]. Kada je Stas sintetizirao srebrni jodid i bromid iz izvaganih količina srebra, joda i broma, ispostavilo se da je masa halogenih spojeva nešto manja od srebra i joda, srebra i broma, izvaganih odvojeno; pored toga, L. Meyer ("Moderne Theorien d. Ch.", 1884, 135) ukazao je na mogućnost da su čestice naše značajne materije povezane sa većom ili manjom količinom ne baš bestežinskog lakog etra, čija količina, možda, promjene sa hemijskim transformacijama; s obzirom na to, prvo Landolt, a nakon njega Heidweiler, podvrgnu Lavoisierov zakon temeljitom eksperimentalnom ispitivanju; oboje su proučavali promjene težine različitih sistema zatvorenih u zatvorenim staklenim posudama. Landolt je otkrio da se težina sistema: vodena otopina srebrnog sulfata + otopina željeznog sulfata zakiseljenog sumpornom kiselinom smanjuje tokom reakcije:

Ag 2 SO 4 + 2FeSO 4 + H 2 SO 4 = 2Ag + Fe 2 (SO 4) 3 + H 2 O

po 0,130 mg - 0,167 mg; ovo smanjenje premašuje grešku vaganja za 6 - 12 puta, ali je nesrazmjerno reagujućim masama, jer je bilo = 0,130 mg na 171,3 g i 0,167 mg na 114,2 g reakcionog sistema; u reakciji jodne kiseline. sa jodidom vodonika u prisustvu sumporne kiseline:

HJO 3 + 5H 2 SO 4 + 5KJ \u003d 3J 2 + 5KHSO 4 + 3H 2 O

uočeno je i smanjenje težine, ali razlika (0,011 mg - 0,047 mg) leži unutar eksperimentalne greške; tokom reakcije joda s vodenim rastvorom soli natrijevog sulfida (interakcija može ići u dva smjera:

J 2 + 2Na 2 SO 3 \u003d 2NaJ + Na 2 S 2 O 6

J 2 + Na 2 SO 3 + Η 2 Ο \u003d 2HJ + Na 2 SO 4,

hloralhidrat sa kaustičnom potašom

[CCl 3 .CH (OH) 2 + KOH \u003d CCl 3 H + SNKO 2 + H 2 O]

a kada je hloral hidrat otopljen u vodi, nije uočena nikakva promjena težine koja ne spada u eksperimentalnu grešku. Heidweiler je proučavao sljedeće transformacije: zamjenu bakra željezom u kiselim, baznim (?) i neutralnim otopinama bakar sulfata, otapanje bakrenog sulfata u vodi, rastvaranje njegovog zakiseljenog u vodi i srednjeg u sumpornoj kiselini, taloženje hidrata bakrenog oksida kaustičnom potašom iz rastvora bakrenog vitriola, interakcija amonijaka sa sirćetnom kiselinom i taloženje barijum hlorida sa sumpornom kiselinom. Sa ukupnim brojem reagujućih tijela od oko 200 g (160 - 280) i sa greškom vaganja koja ne prelazi 0,04 mg, u dva slučaja je uočio povećanje težine od 0,014 i 0,019, au preostalih 21 smanjenje težine; u 13 eksperimenata bila je veća od moguće greške i jednom je dostigla 0,217 mg; bez sumnje je utvrđeno smanjenje tokom taloženja bakra u kiselom i alkalnom rastvoru (ali ne i u neutralnom), prilikom rastvaranja zakiseljenog bakar sulfata u vodi i tokom taloženja hidrata oksida bakra [U 2 eksperimenta, međutim, uočeno je suviše zanemarivo smanjenje, odnosno 0,037 i 0,032 mg]. Heidweiler nije mogao otkriti razlog promjene težine, a osim toga, gubitak težine nije bio proporcionalan masi tijela koja reaguju. Dakle, ispada da se, tokom određenih transformacija, masa transformisane materije čini da se smanjuje, a to smanjenje je izvan granica grešaka vaganja; ne može se objasniti (Landolt) različitom napetosti univerzalne gravitacije u odnosu na jednake mase različitih tijela, budući da su Besselovi eksperimenti s klatlima napravljenim od različitih metala i minerala i Eötvös (E ötvö s) s torzijskim vagama pokazali da je takva razlika se ne može uhvatiti; s druge strane, čini se da povlačenja nisu proporcionalna masama koje reaguju, i to čini vjerovatnom neku slučajnu grešku; sve dok se može, čini se, Lavoisierov zakon, u okviru tačnosti modernih metoda posmatranja, smatrati savršeno tačnim. U svakom slučaju, greške poput navedenih ne mogu se uzeti u obzir u običnim eksperimentima [Da bi sistem baznog bakar-sulfata sa željezom nakon reakcije izgubio 1 funt na težini, potrebno je, sudeći prema Heidweilerovim podacima, uzeti u najpovoljniji slučaj nešto više od 1.000.000 funti. mješavine. Nedavno je Heidweiler izvijestio (Physikalische Zeitschiift, 1902) da se težina radijuma u zatvorenoj cijevi smanjuje za 0,02 mg na dan, i značajno je da se smanjenje potencijalne energije zbog toga (= K×[(M Δt)/r 2 ]×r, gdje K brzo., M zemljana masa, r- njegov radijus, Δt promjena mase tijela koje privlači Zemlja) = 0,02,600000000 mg cm = cca. 12,10 erga, odnosno samo energija koju, prema Becquerelu, emitira radijum dnevno. Heidweilerov izvještaj je preliminarni.].

II. Zakon konstantnosti sastava hemijskih jedinjenja koji se može formulirati na sljedeći način: mase tijela koje svojom kombinacijom tvore novo tijelo sa datim zbirom fizičkih i hemijskih svojstava, u stalnom su odnosu i jedna prema drugoj i prema masi formiranog tijela, obično se smatra najkarakterističnijim za hemiju; ponekad se čak definiše i kao nauka koja proučava sastav i transformacije samo homogenih tela, odnosno onih koja se odlikuju stalnim sastavom, koja predstavljaju stvarne hemijske individue, a koja se nazivaju određenim hemijskim jedinjenjima, za razliku od na mehaničke smeše i neodređene hemijske (?) jedinjenja (vidi Tikhvinski, "Metod i sistem moderne hemije", Sankt Peterburg, 1900, 3 i 6). S druge strane, može se naći komentar o ovom zakonu (Gautier et Charpy, l.c., str. 14) da "on ne predstavlja ništa osim tautologije. Zaista, ne postoji druga definicija "određene" veze, osim one koja se izvodi iz ovog takozvanog zakona. Fizička svojstva nisu dovoljna da okarakterišu jedinjenje, tako da uočavamo sasvim određena svojstva za mešavinu vode i alkohola, uzetih u određenom omjeru (po težini), iako niko nikada nije, dakle, ovdje nije pravi zakon, već konstatacija činjenice, međutim, vrlo izvanredne. Naime, mnogi elementi mogu formirati složena tijela samo kombinovanjem u određenim proporcijama, koje ostaju nepromijenjene, bez obzira na način na koji se dobija složeno tijelo; ako se elemenata u višku, onda će kao takav ostati i nakon čina sjedinjenja. Wald kaže još oštrije (Zeitsch. f. ph. Ch., 1897, 22, 256): „Zakon konstantnosti sastava mora se smatrati empirijskim zakonom. ako je neka supstanca, koja se smatrala hemijskim jedinjenjem – a ovo je nije tako retko - ispada da menja svoj sastav sa promenom uslova? Hoće li sumnjati u ispravnost zakona? Očigledno ne; samo će izbaciti supstancu sa liste hemijskih jedinjenja... Stvar je u tome da nema drugih znakova prepoznati supstancu kao hemijsko jedinjenje... Dakle, iskustvom je naučeno da neka složena tela imaju stalan sastav. Priznanje da sve takve supstance, i samo njih, treba smatrati hemijskim jedinjenjima, je proizvoljno. , hemijska jedinjenja imaju stalan sastav po definiciji, a po definiciji se ona tela koja ne zadovoljavaju ovaj uslov ne priznaju kao hemijska jedinjenja. S obzirom na navedeno, čini se zanimljivim saznati u kakvom je odnosu zakon postojanosti sastava prema Lavoisierovim zakonom, historiji njegovog pojavljivanja i šta trenutno treba smatrati mehaničkom mješavinom, neodređenim i određenim hemijskim jedinjenjima. Lavoisierov zakon zahtijeva da masa reagujućih tijela bude jednaka masi novog tijela nastalog od njih, ali uopće ne prejudicira broj tijela koja reaguju; bilo koji broj njih, sve dok su veći od nule, zadovoljava ga; Lavoisierov zakon ne prejudicira pitanje da li tijela ne mogu reagirati na bezbroj načina; zakon konstantnosti sastava kaže da je reakcija moguća samo pri određenom specifičnom odnosu reagujućih masa, ali takođe ne daje naznake o broju mogućih jedinjenja. Izvanredno je da su hemičari već dugo instinktivno uvjereni u postojanost sastava tijela koja proučavaju; dovoljno je istaći da je sastav soli odredio: Bergman (između 1775-1784); Wenzel (1777), Kirwan i Richter (1790-1800); da je Lavoisier, nakon što je odredio sastav ugljičnog dioksida i vode, počeo proučavati sastav organskih spojeva koje je za to spalio, prikupio nastalu vodu i ugljični dioksid i iz njihove količine izračunao sadržaj ugljika i vodika u spaljenom supstanca, itd.; a to bi, očito, bilo nemoguće kada bi dopustio da se sastav vode i ugljičnog dioksida može promijeniti. Dakle, vjerovanje u postojanost sastava složenih tijela postojalo je dugo, odnosno niko nije sumnjao u mogućnost bilo čega drugog, ali je "zakon" ostao neizrečen. Njegov odlučujući protivnik bio je Berthollet ("Recherches sur les lois de l" afnnt é", 1801. i 1802. i "Essai de statique chimique", 1803.) Bio je uvjeren da se tijela ponekad mogu povezati na razne načine, ponekad na poznate granice; on je razlog za ovo ograničenje vidio u činjenici da sila kojom se sastavni dijelovi drže u složenom tijelu mora opadati s povećanjem mase jednog od reagujućih tijela (kako se približava stanju zasićenja i relativno smanjenje mase drugog), i drugo, u uticaju temperature na koheziju i na prirodnu elastičnost reagujućih tela. Zahvaljujući visokom autoritetu Berthollet-a, zahvaljujući duhovitosti sa kojom su ovi stavovi izneti, stekli su mnoge pristalica, pogotovo jer su tada dostupni analitički podaci na mnogo načina bili direktna potvrda ispravnosti takvih stavova.. Prust (Proust, vidi odgovarajući članak) bio je protivnik Bertholletovih ideja [Proust je u ovom članku zaslužan za ideju ​porijeklo hemijskih elemenata iz oko donja primarna materija, odnosno vodonik, ali ovu ideju je izrazio engleski lekar Prout (Prout) (vidi) i Težina atoma (vidi).]; u nizu radova (1801-1808) pokazao je da je stvaranje oksida, sumpornih spojeva i soli, općenito, povezano s određenim i nepromjenjivim odnosima između masa elemenata koji se nalaze u njima, ali ono što je vidljivo samo ako se razlikuju mehaničke i druge fizički i hemijski heterogene smeše hemijskih jedinjenja. Zakon o postojanosti sastava ovih potonjih, naime oksida, izrazio je Proulx 1801. godine sljedećim riječima (Corr, "Geschichte d. Ch.", II, 368): "Uvijek nepromijenjene proporcije, ovi stalni atributi, okarakteriziraju stvarna jedinjenja, i umjetna i prirodna, jednom riječju, ovaj pondus naturae, koji Stahl tako jasno vidi; sve to, kažem, nije više u vlasti hemičara nego izborni zakon kojem su sva jedinjenja podložna. "Definitivna" jedinjenja mogu se, prema Proulxu, mešati jedna s drugom u neodređena. odnosa, ali proizvod takvog miješanja nije kemijski spoj, već rješenje. Berthollet je smatrao (u svojoj "Statique chimique") da Proulxovi stavovi imaju malo utemeljenja, te je između njih izbio spor koji je okončan 1808. godine, kada se većina njegovih savremenika naslanjala na Proulxovu stranu, nakon čega je počelo intenzivno proučavanje određenih hemijskih jedinjenja. počeo. U ovom trenutku, izvjesno je da to pitanje treba ponovo razmotriti. Da bismo dali ideju o modernom gledištu, zadržimo se na najjednostavnijem slučaju interakcije bilo koja dva tijela koja ne tvore između sebe ono što se naziva određenom kombinacijom, ali su sposobna pod određenim uvjetima formirati tečni i homogeni sistemi u svim pravcima. Kao što je dobro poznato (usp. Pravilo faza, legure, frakcionisano isparavanje), dodavanje tela AT telu ALI ALI, i dodatak tijela ALI telu AT uzrokuje smanjenje temp. topljenje tela AT, i stoga, primjenom svih vrsta smjesa koje formiraju ova dva tijela, na dijagramu temperatura i koncentracija, dobijamo dvije krive koje se ukrštaju u eutektičkoj tački, koje izlaze iz tačke topljenja. ALI i AT(vidi sliku):

Detaljna studija dijagrama pokazuje sljedeće. Preko krivina CE i ED imamo oblast tečnih sistema, koja se obično naziva rešenje AT in ALI (ALI topi se mnogo niže B) ali koja su, očigledno, i rješenja ALI in AT. Iznad vodoravne isprekidane linije počevši od tačke D, oba tijela se miješaju kao tekućine u svakom pogledu (od 100% ALI do 100% AT); između ove linije i horizontalne isprekidane linije koja počinje u tački OD, tijelo ALI, tečnost pod ovim uslovima, može se dodavati rastvoru u neograničenoj količini bez narušavanja njegove homogenosti, a dodavanjem tela AT ograničeno svojom krivom rastvorljivosti DE; rješenje zbog toga je, takoreći, jednostrano. Ispod horizontalne isprekidane linije počevši od tačke OD, obje čvrste tvari imaju ograničenu sposobnost topljenja jedna drugu; rješenje je simetrično. Ispod isprekidane linije ab oba tijela se mogu uzeti u bilo koji odnos, ali nemaju utjecaja jedno na drugo; oni su apsolutno indiferentni čak i sa daljim padom temperature, i nismo u mogućnosti da ih dovedemo u interakciju pod ovim uslovima (pretpostavlja se da su spoljni faktori ravnoteže sistema temperatura i pritisak pare A + B). U trouglu CaE taloži u čvrstom stanju višak čvrste supstance A, u kontaktu i ravnoteži sa njim zasićenim tijelom A, rješenje; u trouglu DbE taloži u čvrstom stanju b, takođe u kontaktu i ravnoteži sa rastvorom zasićenim njime. Šta se nalazi u pravougaoniku AaBb obično zovemo mehanička mješavina, iako zapravo nema miješanja uzetih tijela [Pod poricanjem miješanja tijela podrazumijevamo njihov indiferentan međusobni odnos i njihovu potpunu prostornu izolaciju. Nema sumnje da neki eutektički metalni konglomerat (vidi Legure) golim okom pod mikroskopom ostavlja utisak homogenog tijela.]; pomešani su kao da su u odvojenim uređajima; stoga je ispravnije nazvati takvu "mehaničku" mješavinu zajedno sa B. Rooseboomom (vidi Stereoizomerizam) konglomeratom; sastavni dijelovi konglomerata mogu se međusobno razdvojiti raznim metodama i, između ostalog, uz pomoć teških tekućina (metoda Churcha i Thulea u mineralogiji). Sastav takvog konglomerata može varirati od gotovo 100% ALI do 100% b, ali je očigledno da će za bilo koju datu mješavinu, pod čitavim nizom promjena temperature, ostati konstantna; a hoćemo li ga smatrati određenim spojem ili ne ovisit će o većoj ili manjoj lakoći s kojom možemo dokazati njegovu fizičku nehomogenost u različitim točkama u sistemu i o većoj ili manjoj dostupnosti eutektičke točke za nas E, iznad kojih će heterogenost konglomerata imati jasniji efekat (u čvrstom stanju oni će biti tijelo ALI ili tijelo AT), osim ako njegova koncentracija slučajno ne odgovara eutektičkoj tački, kada i iznad, njegova supstanca će se tretirati kao potpuno homogena, za koju će eutektička temperatura biti tačka topljenja [Da se takav konglomerat topi na eutektičkoj temperaturi u homogenu tekućinu dokazuje se eksperimentima Gallocka (1888), koji je otkrio da se konglomerat piljevine kadmijuma (1 sat), kalaja (1 sat), olova (2 sata) i bizmuta (4 sata), koji po sastavu odgovara Woodovoj leguri, topi u vodeno kupatilo (sa dovoljno dugim zagrevanjem), tj. ispod 100°, dok se pojedinačni metali tope: Cd na 320°, Sn na 32°, Pb na 320° i Bi na 269,2°; takođe je otkrio da je dovoljno da se kalijum (mn. na 62,5°) i natrijum (mn. na 97,6°) pritisnu jedno na drugo sa svežim površinama da bi dobili tečnost na uobičajeni način. tempo. i legura slična živi (rastvor).]. Zatim tijela ALI i AT, istaloženi u čvrstom obliku iz otopine također će imati nepromijenjen sastav, budući da se pretpostavlja da se mogu topiti bez raspadanja (promjene u sastavu) i, osim toga, pretpostavlja se da imamo takav slučaj njihove interakcije kada je samo njihova koncentracija menja se kada pređu u rastvor po jedinici zapremine, ali ne i sastav [Zapravo, takav idealan slučaj se zapravo ne dešava: i kristali tela ALI, i tjelesnih kristala AT ispadaju, navlažene zasićenim rastvorom, čiji se sastav menja sa temperaturom i može se čak razlikovati zbog kapilarnosti, po sastavu od ostatka tečne mase. Takvo rješenje je, međutim, relativno lako otkloniti, i to je razlog za prikaz prikazan u tekstu. Da kristali leda istaloženi iz "slabih" vodenih otopina ne predstavljaju čvrste otopine, jasno je iz Regnaultovih podataka o tlaku pare takvih otopina, kao i iz nekih Rueddorfovih zapažanja o slabim vodenim otopinama pleohroičnih soli.]. Konačno, otopina će imati promjenjivu koncentraciju sve dok njegov sastav odgovara površini koja leži iznad linija CE i ed, i sve dok je jedan od spoljnih faktora ravnoteže, temperature (pri konstantnom pritisku) ili pritiska (pri konstantnoj temperaturi), sistem će se menjati; ali koliko brzo ćemo imati rješenje koje odgovara jednoj od graničnih krivulja G.E. ili ed, jedan od dva moguća monovarijantna sistema, a vrednost temperature ili pritiska sistema je data unapred, ili odmah za rešenja koja se nalaze iznad CE i ED i predstavljaju divarijantne sisteme, vrijednosti temperature i tlaka su fiksne, pa se sastavi takvih otopina ispadaju potpuno fiksni, određeni, a odavno je poznato da je sastav zasićenih otopina određen temperaturom i prirode i stanja čvrstog tijela u kontaktu s njima, te da bi se dobila nezasićena otopina nekih tijela koja na datoj temperaturi imaju određeni tlak pare, željenu i moguću specifičnu težinu, željeni indeks loma svjetlosti itd. ., da se za sve ovo reagujuća tijela moraju uzeti u strogo definiranom "konstantnom težinskom omjeru". Dakle, dolazimo do zaključka da svi invarijantni (nevarijantni) sistemi imaju određeni sastav [Rezonovanje primenjeno u tekstu na sistem sa dva tela može se lako proširiti na sistem bilo koje složenosti. Konglomerat koji leži ispod eutektičke temperature neće se uvijek sastojati od čistih tijela. ALI i AT; Posljednji slučaj se javlja kada ALI i AT dati veze. Ali nije teško razumjeti takve slučajeve, vodeći se gore navedenim i poznavajući odgovarajući dijagram; vidi, na primjer, dijagram rastvorljivosti Fe 2 Cl 4 koji je dao V. Rooseboom u čl. Frakcionisano isparavanje.]; njegova postojanost, dakle, ne predstavlja privilegiju "određenih, hemijskih" spojeva, te je stoga hitno potrebno pronaći za "određena, hemijska" jedinjenja, čiji opis do sada čini gotovo cijeli sadržaj X., neke drugi znak osim postojanosti kompozicije, koji bi omogućio da ih okarakterišemo. Ovaj znak je dao Wald, koji je definisao trajno hemijsko jedinjenje, kao faza nepromenjenog sastava u monovarijantnom sistemu. U gore navedenom slučaju, ove faze su čvrste materije ALI i AT u kontaktu sa svojim zasićenim rastvorima: sa povećanjem temperature ovih poslednjih, sa promenom njihovog pritiska, sastav rastvora se stalno menja, a čvrsta faza, iako se konstantno menja u količini [Masa pretpostavlja se da je čitav sistem konstantan.], ali zadržava svoj nepromijenjen sastav, svoju individualnost. Nema sumnje da je znak koji je Wald naveo hemičarima odavno poznat, te su ga stalno koristili prilikom otkrivanja "trajnih, hemijskih" spojeva, ali prije Walda ga niko nije jasno formulirao, a definiciju "hemijskih" spojeva u udžbenicima je stoga bio nepotpun. U eksperimentu, međutim, da bi se ustanovila "homogenost" neke supstance, uvek je bilo potrebno da se ona kristalizuje iz različitih "otapala" i na različitim temperaturama, odnosno da se natera da igra ulogu tela. AT naš primjer; morao utvrditi težinu njegove pare i uporediti sastav pare sa sastavom tečnog (čvrstog) tela itd. Šta objašnjava, ili, tačnije, šta znači okolnost da tela ALI i AT zadržati svoj sastav nepromijenjen u rasponu promjena temperature i pritiska? Poenta je da ako tijela ALI i AT egzotermni, zadržavaju svoj sastav sve dok ih proučavamo na temperaturama ispod onih na kojima u njima mogu započeti reakcije disocijacije ALI na a 1 i a 2 , V na b 1 i b2; ako ALI i AT u uslovima eksperimenta, jedinjenja su endotermna, tada zadržavaju svoju individualnost sve dok ih dovodimo u međusobni kontakt iznad određene granične temperature, ispod koje teško mogu postojati, spremni da se raspadnu na sastavne delove [Pod takvim uslovima, obično postoje sva "endotermna" jedinjenja, od kojih su neka gore navedena. Podsjetimo da se vodikov peroksid, "endotermno jedinjenje", formira u plamenu detonirajućeg plina, da Si 2 Cl 6 (Troost i Hautefeuille) nastaje iz SiCl 4 i Si iznad 1300°:

počinje da se raspada ispod ove temperature i potpuno se disocira već na 800°. Ali ako se plin zagrijan na 1300° iznenada ohladi, onda se dobije tečnost, kip. na 140° i počinje da se raspada tek na oko 350°C; ispod je sačuvan, zahvaljujući pasivnim otporima. sri Fosfor – o Tammanovim istraživanjima o uslovima transformacije prehlađenih (endotermnih) sistema.] Tada oni zadržavaju svoju individualnost sve dok ih dovodimo u interakciju pri pritiscima većim od pritisaka disocijacije svojstvenih njihovim reakcijama raspadanja; ili, konačno, kod endotermnih sistema, kada ih proučavamo na takvom stepenu prehlađenja, kada je transformacija koja se u njima odvija (samo ako se dogodi) za nas praktično neprimjetna. Shodno tome, konstantnost sastava se utvrđuje izabranim uslovima eksperimenta. Ali zašto se spojevi ne formiraju u svim mogućim proporcijama, već najvećim dijelom (usp. Ugljovodonici) u vrlo ograničenom broju njih? Wald odgovara na ovo ukazujući na ograničenu međusobnu rastvorljivost čvrstih materija [Da biste ovo sami razumeli, dovoljno je proučiti krivulje rastvorljivosti hidrata kalcijum hlorida (videti Pravilo faza l. c.) ili feri hlorida (pogledati Frakcionisano isparavanje l. c.). ), pri čemu se vidi da rastvorljivost vode u uzetim halogenidnim solima u čvrstom stanju upravo odgovara vrlo ograničenom broju proporcija.] i izvodi (l.c.) iz ove pozicije čak i zakon višestrukih omjera (vidi dolje), ali nesumnjivo je da je, osim Osim toga, ograničen broj spojeva uzrokovan i takozvanom kemijskom prirodom tijela, što čini, na primjer, da je za vodonik s kisikom jedino stabilno (egzotermno) jedinjenje pod našim uslovi je samo voda, a ostali sistemi (H 2 O 2 , H 2 O 4 ?), koji sadrže više kiseonika na našim temperaturama i pritiscima, nisu baš stabilni (prehlađeni) i teško se mogu kratko čuvati. Zatim, kao što se može vidjeti iz upravo navedenih primjera, ovo ograničenje je očigledno, zbog nasumično ograničenih („običnih“) uslova pod kojima proučavamo interakcije različitih tijela. Ali ako se posmatraju slučajevi ograničene rastvorljivosti, onda treba očekivati ​​i suprotnu pojavu, odnosno slučajeve potpunog mešanja tela u čvrstom stanju na sve moguće načine, u suprotnom, nastanak takvih sistema, koji imaju uobičajene karakteristike "hemijskih" spojeva, razlikovat će se od njih po potpunoj nesigurnosti sastava. Neki od fenomena koji se odnose na ovo obično se opisuju kao izomorfne mješavine (usp. odn. članak), neke su općenito opisane pod nazivom čvrsta rješenja (van "t Hoff, Mallard, Klein, Runne, Buxhoevden u. Tammann). Uzimajući u obzir interakciju gore navedenih tijela ALI i AT sa stanovišta zakona faza, nismo odlučili da li su ova tela elementi, ili su „hemijski“ složena. Činjenica je da zakon ne pravi nikakvu razliku između elemenata i njihovih spojeva, a podjednako je primjenjiv i na fenomene rastvaranja hidrata kalcijum hlorida u vodi (vidi Pravilo faza), i na interakciju dva elementa, hlor i jod (l. c.). Jedina do sada poznata razlika između elemenata i složenih tijela je ta što oni nisu opipljivo razloženi u bilo koji oblik materije koji se razlikuje od njih, te se stoga još uvijek pridržavamo Lavoisierove definicije (vidi Hemijska nomenklatura); jedina razlika je u tome što s obzirom na Dulongov i Petitov zakon (vidi Toplota) i periodični zakon D. I. Mendeljejeva (vidi Periodični zakon hemijskih elemenata), možemo sa velikim stepenom verovatnoće tvrditi da svi savremeni elementi, ako su složeni , onda je njihova složenost istog reda ["Mi svakodnevno transformišemo materiju na sve moguće načine. Ali u isto vreme, precizno smo definisali granice gde takve transformacije prestaju: nikada nisu prešle tako daleko dalje od... hemijske Ovu granicu nam ne ukazuje nijedna filozofska teorija, to je faktička prepreka koju mi ​​svojim metodama izvođenja eksperimenata nismo uspjeli savladati... Znači li to, međutim, da mentalno ovdje vidimo konačno Ne, bez sumnje, hemičari su tu granicu uvek gledali kao neospornu činjenicu, ali uvek sa nadom da će je prekoračiti. M. Berthelot, "Les origines de l" Alchimie "(1885).] Nedavno su mnogi već izrazili uvjerenje da je postignuto pojednostavljenje naših elemenata; na primjer, J. J. Thomson vjeruje da ova pretpostavka može biti samo uočeni fenomen prilikom prolaska katodnih zraka u razrijeđenim plinovima objašnjavaju se: „Budući da katodne zrake nose negativna naelektrisanja; odbijaju elektrostatičke sile kao da su negativno nabijene; podliježu djelovanju magnetske sile na potpuno isti način kao da ova sila djeluje na negativno nabijeno tijelo koje se kreće duž putanje ovih zraka, onda ne vidim način da izbjegnem zaključak da predstavljaju negativne električne naboje koje nose čestice materije. Pitanje je šta su to čestice? Predstavljaju li atome, molekule ili materiju u stanju velike odvojenosti? Da bih malo rasvijetlio ovu okolnost, napravio sam seriju mjerenja odnosa mase ovih čestica i naboja koji nose"; kao rezultat toga, ispostavilo se da m/e(m- težina, e- naelektrisanje) ne zavisi od prirode gasa i veoma je mala (= 10 -7) u poređenju sa najmanjom takvom vrednošću do sada poznatom, naime - 10 -4, koja je odgovarala jonu vodonika tokom elektrolize vodenih rastvora kiselina, zašto je Thomson zaključio da u katodnim uslovima „imamo posla sa novim stanjem materije, takvim stanjem kada je njena podela uznapredovala mnogo dalje nego u gasovitom stanju; takvim stanjem kada različite vrste materije, tj. vodonik, kiseonik itd. postaju identični" itd. Uprkos brojnim radovima u ovoj oblasti, problem je relativno malo napredovao zbog eksperimentalnih poteškoća; stoga ga je ovdje samo umjesno ocrtati i, uzgred budi rečeno, citirati Ostwaldovu recenziju, prema kojoj se „osnovni zakon elektrolize, Faradejev zakon, pokazao potpuno neprimjenjivim na materiju ili tijela koja provode struju u plinovima. Ova kontradikcija je izraženo u takvom obliku da su, navodno, istraživanjem provodljivosti plinova dokazano postojanje materijalnih čestica nekoliko stotina puta manjih od molekule vodika (200 puta); ali je hipotetička priroda takvog zaključka očigledna, a naziv jona za ove pojave, po potpuno drugačijim zakonima, neprikladan je" (1901). Moramo sačekati dalje eksperimentalno objašnjenje subjekta.

III. Zakon ekvivalenata (up. Unitarni sistem). Bergman je već primetio da kada se mešaju rastvori dve neutralne soli, neutralnost rastvora nije narušena, ali na ovu okolnost nije obratio dovoljno pažnje. Prvi se bavio temeljnim proučavanjem fenomena Wenzela (1740-43), koji je postavio temelje stehiometriji svojim djelom "Vorlesungen über die chemische Verwandtschaft der Kö rper" (1777) (vidi). Potvrđujući ispravnost Bergmannovih zapažanja, Wenzel je dao objašnjenje za njih, koje se sastojalo u činjenici da različite količine različitih alkalija i zemalja, neutrališući istu količinu bilo koje kiseline, treba da neutrališu jednake količine bilo koje druge kiseline; drugim riječima, da omjer između masa dvije zemlje koje neutraliziraju određenu količinu neke kiseline ostaje konstantan čak i kada neutraliziraju sve ostale kiseline, a to je omogućilo provjeru analiza, pa čak i izračunavanje količine neke baze potrebne za formiraju prosječnu sol sa datom kiselinom, ako je bila poznata količina samo jedne baze potrebne za ovu svrhu; Sam Wenzel, međutim, nije pridavao posebnu važnost ovoj okolnosti, a njegov rad nije bio cijenjen od strane suvremenika, iako je bio vrlo tačan za to vrijeme. Nije bio sretniji ni najbliži Wenzelov sljedbenik - Rihter. Richter je započeo (1789-1802) sređivanjem u nizu relativnih težina u kojima se kiseline kombinuju sa bazama da bi formirale neutralne soli. Broj baza potrebnih za neutralizaciju 1000 sati sumporne kiseline, on je nazvao neutralnim nizom (Neutralit ä tsreihe) baza; na isti način odredio je neutralni niz različitih kiselina neophodnih za neutralizaciju datih količina raznih baza. Uprkos relativno niskoj preciznosti njegovih figura, Rihter je primetio da su brojevi neutralnih serija baza međusobno proporcionalni i da isto važi i za neutralne serije kiselina. U vezi sa ovim radovima, postoji još jedno „otkriće“ Rihtera, naime, on poseduje opsežna zapažanja o količinama u kojima se metali istiskuju (vidi. Pomeranje) jedni druge iz neutralnih soli, odnosno određivanje onih količina u kojima se kombinuju sa konstantnom količinom kiseonika, a u slučaju kada su metali istisnuti iz soli jedne kiseline, i one količine u kojima se oni, u obliku oksida, kombinuju sa konstantnom količinom anhidrida kiseline [Da ovo bude jasno, dovoljno je predstaviti bakar sulfat kao spoj bakrenog oksida sa sumpornim anhidridom i napisati jednačinu za pomicanje bakra željezom:

CuO.SO 3 + Fe = FeO.SO 3 + Cu;

pokazuje: od 16 mas. jedinice kiseonika se kombinuje 63 mas. jedinice bakra i 56 tež. jedinice gvožđa (Cu = 63 i Fe = 56 u okruglim brojevima), a da (63 + 16) mas. jedinice bakar oksid i (56 + 16) mas. jedinice oksidi gvožđa su kombinovani sa 80 mas. jedinice sumporni anhidrid (S = 32 u okruglim brojevima)]. Prethodno je Bergman proučavao međusobno pomicanje metala i objavio svoja zapažanja u članku: "De div ersa phlogisti quantitate in metallis". Otkrio je da su za istiskivanje srebra iz njegove soli dušične kiseline potrebne sasvim određene i konstantne količine drugih metala; zatim je proučavao međusobno izmještanje metala iz drugih soli; uočene su velike razlike u količinama taložnih metala, ali podložne stalnim zakonima. Kao pristalica teorije flogistona, Bergman je na svoje figure gledao na sljedeći način: svaki metal, kada se otopi, pretvara se u "kreč", tj. gubi flogiston koji se u njemu nalazi (vidi); a pošto se, kada se istaloži drugim metalom, taloži u metalnom stanju, nesumnjivo je da se redukuje, rekombinuje sa količinom flogistona koja mu je potrebna, na račun metala koji ga taloži, a Bergman, na osnovu svojih eksperimenata, zaključio da su različiti metali 1) povezani sa različitim količinama flogistona i 2) da brojke koje je dobio daju one količine metala koje sadrže jednake količine flogistona. 20. dec 1783. Lavoisier je predstavio Akademiji memoar Sur la precipitation des substances mé talliques les unes par les autres (Oeuvres etc., II, 528), gdje, ukazujući na Bergmannove rezultate, kaže da, "po njegovom mišljenju, odsustvo ili prisustvo flogistona u metalima nije ništa drugo nego pretpostavka. U stvarnosti, a može se prepoznati s utezima i mjerama u ruci, da pri svakom kalcinaciji metala, bilo da se odvija suhim ili vlažnim, uz pomoć zraka, vode ili kiselina, uočeno je povećanje težine metala uzrokovano dodavanjem ... kisika (princip e oxygè ne) ... i stoga ako je 31 lb. bakra dovoljno da istaloži 100 lb. srebra u metalnom stanje [Prava brojka je 29,46 težinskih jedinica bakra na 100 težinskih jedinica srebra; Bergmanovi eksperimenti u ovom slučaju bili su pogrešni za oko 4%.], što znači da se ova količina bakra može u potpunosti kombinirati sa svim kisikom sadržanim u 100 fn srebro ... u stanju kreča"; Nadalje, Lavoisier ne uzima u obzir upravo izrečenu tačnu primjedbu i, bazirajući svoje proračune na netačnim Bergmanovim podacima, dolazi do potpuno pogrešnih zaključaka. Nekoliko godina kasnije, pojavljuje se Richterov rad s preciznijim podacima i s objašnjenjem lišenim kontradiktornosti Lavoisierovih memoara. Richter utvrđuje, uzgred, da živa i željezo tvore nekoliko određenih spojeva s kisikom, ali rezultate svog rada iznosi najzamršenijim jezikom, osim toga, oni sadrže brojne proračune koji se odnose na niz imaginarnih zakona, za koje je Richter mislio da otvorena. Gotovo svi ovi radovi prolaze nezapaženo, a jednakost količine kiseonika potom ponovo otkriva Gay-Lussac (1808.), a postojanje različitih konstantnih sastava oksida gvožđa i žive - Proulx tokom svog spora (vidi odgovarajući članak) sa Bertholletom. Godine 1782. Fischer je obratio pažnju na Rihterov rad i otkrio da se sve njegove tabele neutralnih serija mogu svesti na jedan, koji se sastoji od dva reda: u jednom su iznosi baza izraženi brojevima, au drugom iznosi kiseline neophodne za stvaranje neutralnih soli sa naznačenim brojem baza. "Ovi brojevi izražavaju, prema tome, odnose neutralnosti između baza i kiselina, a tabela koja ih je zaključila sažela je u jasnom i prikladnom obliku sastav velikog broja neutralnih soli." Zahvaljujući Fišeru, rezultati Rihterovog rada postali su dobro poznati, ali je njihov uticaj još uvek bio veoma mali, a ono što je pronašao naknadno je ponovo otkriveno. U međuvremenu, Wenzel i Richter su otkrili činjenicu da ako su dva tijela povezana s trećim u nekom pogledu A:B onda mogu i zameniti jedni druge u istom omjeru u čitavom nizu složenih tijela, a u određenom slučaju mogu se, prema tome, u istom omjeru ili višestruko (vidi dolje) međusobno kombinirati. Ove karakteristične brojeve nazvao je Wollaston - ekvivalenti; u modernom udžbenički ekvivalenti su definisani kao (proporcionalni) brojevi koji pokazuju u kojim težinskim količinama su elementi kombinovani sa jednom težinom. jedinice vodonik ili ga zamijeniti.

IV. Zakon višestrukih odnosa vlasništvo Daltona; istorija njegovog nastanka sada se ne može precizno rekonstruisati; obično se formuliše ovako: ako su dva tijela A i B povezana u više omjera, tada su mase tijela B po istoj masi tijela A u jednostavnim višestrukim odnosima između sebe i istovremeno u jednostavnom i višestrukom odnosu s ekvivalentom tijela B; općenitiju formulaciju duguje Duhemu (Le mixte et la combinaison chimique, 1902, 73): „Neka C 1 , C 2 , C 3 ... biće raznih elemenata; za svaki od njih možemo odabrati karakterističan broj za njega, nazvan proporcionalni broj ("atomska" težina) i dobiti, zatim, tablicu proporcionalnih brojeva ("atomske" težine): p 1 , p 2 , p 3 ... Ako tijela C 1 , C 2 , C 3 ... su međusobno povezane, tada su mase veznih tijela u odnosu: λr l , μr m , νr n ... gdje λ, μ, ν su celi brojevi... Dalton i njegovi savremenici se ne bi zadovoljili izrazom "celi brojevi", već bi rekli "celi prosti brojevi"; ali ovo ograničenje, tačno na početku hemije, postaje sve manje istinito kako se razvija; posebno, napredak organske hemije je u mnogim slučajevima primorao da se pripisuje celim brojevima λ, μ, ν... velike vrijednosti; karakter jednostavnosti, koji im se isprva pripisivao, time je nestao; kako ga, na primjer, pronaći u formuli parafina, gdje su mase kombinovanog ugljika i vodika povezane kao λ jednom uzeta proporcionalna ("atomska") težina ugljika i μ jednom uzeta proporcionalna težina vodonika, i gdje λ i μ imaju značenja: λ = 27, μ \u003d 56?" Zaista, uobičajena formulacija zakona nije primjenjiva ne samo na parafine (vidi), gdje se omjer između indikatora u formulama za "proporcionalne težine" vodika i ugljika prenosi razlomkom 2+2/n, ali općenito na sve nezasićene serije ugljikovodika, počevši od serije acetilena, budući da je sukcesivno jednak: 2 - 2/n, 2 - 4/n, 2 - 6/n itd., gde n- cijeli brojevi. Ali moramo obratiti pažnju na to da u ovakvim poređenjima primenjujemo „zakon“ na slučajeve koji ne odgovaraju primerima na kojima je izveden, pa onda njegovo neslaganje sa zapažanjem nije ništa iznenađujuće. "Zakon" je uspostavio Dalton kada je uporedio močvarni gas sa etilenom i kada je proučavao azotne okside, a treba samo obratiti pažnju na savremene formule ovih jedinjenja da bi se videlo da su upoređivana jedinjenja različitih serija i različitih stepena oksidacije. , jednom riječju - različitih granica, ali sa konstantnom masom jednog od elemenata u njima; i uz ovo ograničenje, "zakon" važi i sada, što se vidi čak i u formulama ugljovodonika, kada se međusobno uporede, serije: C 2 H 2, C 3 H 2, C 4 H 2 .. ., CH 4, C 2 H 4 , C 3 H 4 ..., C 2 H 6 , C 3 H 6 , C 4 H 6 ... itd.; u takvom poređenju nalazimo i relativno jednostavne cijele brojeve i pravilo da „tjelesne mase AT, po konstantnoj tjelesnoj težini ALI, nalaze se u višestrukim omjerima jedni prema drugima, izraženi kao omjeri cijelih brojeva; ovi isti primjeri mogu poslužiti i za ilustraciju okolnosti koja je posebno privukla Daltonovu pažnju i koja se sastoji u tome da se „hemijski“ spojevi javljaju u skokovima; zaista je jasno da na H 2 ima masu ugljika jednaku 24, 36, 48, H 4 - 12, 24, 36 ..., H 6 - 24, 36, 48, itd., tj. vrlo mali broj brojeva se ponavlja i nema kontinuiteta. Da bi to objasnio, Dalton je predložio svoju "atomsku" hipotezu [Vidi "Pretisci Alembičkog kluba", br. 2, 1893, "Osnove atomske teorije" J. Daltona a. Wollastona (1802-1808) i Ostwald" s "Klassiker etc.", br. 3.1889: "Die Grundtagen der Atomthéorie" von J. Dalton u. W H. Wollaston (1803-08). sri pored čl. Debus "a (l. c.) Dahem" a (l. c.) i A. Hannequin, "Essai critique sur l" hypothese des atomes dans la science contemporaine" (P. 1899.)]. Koncept atomske strukture materije je nesumnjivo vrlo drevnog porijekla (vidi Supstanca), ali izgleda da ga Dalton ima (Roscoe a. Harden, "A New Wiew of the Origin of Daltons Atomic Theory, 1896; npr. također u Zeit. f. Ch., 1896), razvio se pod utjecajem Njutna, kome su bili potrebni atomi da izgradi svoju teoriju o protoku svetlosti. Newton je razvio svoj pogled u pitanjima koja su završila njegovu Optiku; Tako, u pitanju XXXI, Newton pita: „Nemaju li i najmanje čestice tijela određena svojstva, sposobnosti ili sile koje im omogućavaju da na daljinu utiču ne samo na zrake svjetlosti kako bi ih reflektirale, prelamale i odbijale, već i jedni na druge i uzrokuju na taj način većinu prirodnih pojava? Kada su dva tijela povezana, Newton vezu smatra posljedicom međusobnog privlačenja najmanjih čestica oba tijela na malim udaljenostima. “Kada se potaša zamagljuje, nije li to posljedica uzajamne privlačnosti između njenih čestica i čestica vode, koja juri preko njih u obliku pare? čestica vode? Neposredni razlog za usvajanje atomskih gledišta za Daltona bilo je, čini se (pogrešno, kao što sada znamo), zapažanje da dušikov oksid može u potpunosti reagirati s atmosferskim kisikom ili u odnosu na 36 vol. NE na 100 o/min vazduha, odnosno u odnosu na 72 vol. NE za istih 100 o/min. zrak, i u prvom slučaju nastaje dušična kiselina, au drugom dušična kiselina; "Ove činjenice," kaže on, "jasno ukazuju na teoriju procesa: elementi kisika mogu se kombinirati s određenom količinom dušikovog oksida, ili udvostručiti, ali ne s bilo kojom od međukoličina." Do atomskih pogleda došao je proučavanjem rastvorljivosti različitih gasova u tečnostima i pritiska gasa u smešama. U najmanju ruku, vidimo da je ne više od godinu dana nakon navedenog eksperimenta (6. septembra 1803.) zauzet "posmatranjem konačnih čestica (krajnjih čestica) tijela i njihove kombinacije", a na njegovu poruku "O apsorpciji gasova vodom i drugim tečnostima, pročitano 21. oktobra. 1803 ("O apsorpciji gasova vodom i drugim tečnostima", preštampano skraćeno u Ostwalovom "Klassikeru", vidi gore) priložena je prva tabela relativnih težina (veoma netačna), pod naslovom: "Tabela relativnih težina krajnjih čestice plinovitih i drugih tijela"; u njemu su navedeni elementi: vodik, dušik, ugljik, kisik, fosfor, sumpor isprepleteni raznim jedinjenjima, između kojih se nalaze neke organske tvari, a uz svaki naziv cifra relativne težine daje konačne čestice bez objašnjenja kako ih je autor dobio. Godine 1804. on je svoje stavove prenio profesoru Thomsonu (iz Edinburga), koji ga je posjetio u Manchesteru, a ovaj ih je (uz Daltonov pristanak) objavio u 3. svesku njegovog udžbenika X., objavljenog 1807. Konačno, 1808. ih je izložio sam Dalton u svom "Novom sistemu hemijske filozofije" (vidi Oslwaldov "Klassiker" l. str.). Sljedeći odlomci karakteriziraju najznačajnije točke Daltonovog gledišta. „Takva zapažanja (govorimo o zapažanjima o tri stanja tijela: plinovitom, tekućem i čvrstom) dovela su sve do prešutnog dogovora da se tijela značajne veličine, bila tečna ili čvrsta, sastoje od ogromnog broja neobično malih čestica. , ili atomi, materija koju drži na okupu privlačna sila, manje ili više značajna, ovisno o okolnostima, koju nazivamo kohezija kada sprječava odvajanje čestica, ili ... afinitet kada ih skuplja iz raspršenog stanja (npr. kada se para pretvara u vodu) ... Prilično važno pitanje je da li su konačne (posljednje) čestice date supstance, na primjer vode, iste, odnosno imaju isti izgled, istu težinu itd. Na osnovu činjenica da znamo da nemamo razloga da pretpostavimo bilo kakvu razliku između njih... teško je zamisliti da agregati neidentičnih čestica mogu biti tako homogeni. teži od drugih, i ako se slučajno neki dio ove tečnosti sastojao pretežno (? ) od njih, to bi trebalo da utiče na specifičnu težinu vode, koja nije uočena. Ista razmatranja važe i za druga tijela. Moramo, dakle, zaključiti da su konačne čestice svakog homogenog tijela potpuno identične jedna drugoj s obzirom na svoju težinu, oblik, itd. Drugim riječima, svaka čestica vode je identična sa svakom drugom njegovom česticom, svaka čestica vode vodonik je potpuno identičan sa drugom česticom vodonika, itd." "Jedan od glavnih zadataka ovog rada je da ukaže na važnost i korist određivanja relativne težine krajnjih čestica, kako jednostavnih tako i složenih tijela, broja jednostavne čestice elementa koje čine složenu česticu ... Ako su data dva tijela, ALI i b, skloni povezivanju, tada su moguće sljedeće njihove kombinacije, počevši od najjednostavnijih, i to:

1 atom tijela A+ 1 atom B= 1 atom OD, binarni

1 atom A+ 2 atoma AT= 1 atom D, trostruko

2 atoma ALI+ 1 atom B= 1 atom E, trostruko

1 atom A+ 3 atoma AT= 1 atom F,četvorostruko

3 atoma A+ 1 atom AT= 1 atom g,četvorostruko

itd. Sljedeća opšta pravila mogu se uzeti kao smjernice za istraživanja u vezi s kemijskom sintezom. 1) Ako se za dva reagujuća tijela može dobiti samo jedno jedinjenje, onda se mora pretpostaviti da je binarno, osim ako neki razlog ne prisiljava da se govori u prilog suprotnom mišljenju. 2) Ako se posmatraju dva spoja (za 2 elementa), onda se mora misliti da je jedno od njih binarno, a drugo trostruko. 3) Kada su poznata tri jedinjenja, treba očekivati ​​da je jedno od njih binarno, a dva da su ternarno. 4) Kada su poznata četiri jedinjenja, treba očekivati ​​da je jedno od njih binarno, dva su ternarna, jedno je kvaternarno, itd. 5) Binarno jedinjenje uvek mora biti specifično teže od jednostavne mešavine oba svoja sastavna tela. 6) Trostruko jedinjenje mora biti specifičnije od mješavine dvostrukog spoja sa jednostavnim, koje bi, kada se spoji, moglo formirati složeno jedinjenje, itd. OD i D, D i E... Iz primjene ovih pravila izvodimo sljedeće zaključke: 1) da je voda binarno jedinjenje vodonika i kiseonika i da su relativne težine oba elementarna atoma približno 1:7; 2) da je amonijak binarno jedinjenje vodonika i azota i da su relativne težine oba elementarna atoma međusobno približno 1:5; 3) da je dušikov oksid binarno jedinjenje dušika i kisika, čiji su atomi teški 5:7, respektivno... U svim slučajevima težine su izražene u atomima vodonika, od kojih je svaki jednak jedan... U S obzirom na novinu, kao i na važnost ideja, našlo se prikladnim dati tabele koje ilustruju način povezivanja u nekim od najjednostavnijih slučajeva... Elementi, odnosno atomi takvih tijela, koji se trenutno smatraju elementarnim , označeni su malim kružićima s nekim konvencionalnim znakovima (vidi Formule); jedinjenje se sastoji u suprotstavljanju dva ili više atoma "... Trenutno je nehotice upadljiva potpuna proizvoljnost ovih vodećih pravila. Očigledno je da sastav jedinjenja ni na koji način ne zavisi od toga da li znamo, ili ne, uslovi za nastanak 2 elementa nekoliko jedinjenja, a naše neslaganje u tom pogledu sa Daltonom najbolje ilustruje činjenica da vodi dajemo formulu H 2 O, a amonijak H 3 N, tj. prvim smatramo ne a binarno, ali trostruko tijelo, a drugo - kvaternarno.Tada nije jasno zašto bi u prisustvu dva jedinjenja jedno trebalo biti binarno, a drugo ternarno, dok su za vodonik sa kisikom dva jedinjenja poznata sa sigurnošću , ali sada smatramo da je jedan ternarni - H 2 O, a drugi četvorostruki - H 2 O 2 (vodikov peroksid) Takođe je nesumnjivo da je pozicija 5 u oštrom neslaganju sa svim reakcijama "supstitucije" i npr. klasična reakcija stvaranja klorovodika:

H 2 + Cl 2 \u003d 2HCl,

kada, kao što znate, ud. težina smjese vodonika sa hlorom je, u okviru tačnosti zapažanja, sp. težina hlorovodonika itd. U međuvremenu, uticaj Daltonovih pogleda na razvoj X. bio je ogroman i traje do danas; pitanje je, šta je to izazvalo, kada sama ideja o atomskoj strukturi materije ne pripada Daltonu? Koliko se može suditi, ovaj uticaj je posledica sledećih okolnosti: 1) Diskontinuitet materije koja nas okružuje, nedostatak kontinuiteta u njoj, utiče na nas toliko da ne možemo figurativno da zamislimo da je kontinuiran, a svi pokušaji u ovom pravcu su se do sada ispostavile kao neobično teško razumljive i besplodne; očito je da su zbog istih okolnosti atomske ideje nastale čak i među starima. 2) Dalton je pokazao praktičnu primjenjivost atomskih pogleda na hemiju; prihvativši da se atomi različitih elemenata razlikuju po relativnoj težini [U tom pogledu razlikovao se od Higginsa" (1790), koji je vjerovao da su osnovni atomi međusobno identični, a sve uočene razlike u materiji pripisao je njihovim većim ili manje akumulacije. Poglede na Higinsa "a je prvo vaskrsao Praut" th, a sada J. J. Thomson "th]; dao je neobično jednostavnu i lako dostupnu shemu, u kojoj se postojanje spojeva konstantnog sastava i spojeva koji podliježu zakonu "višestrukih odnosa" uklapaju sa iznenađujućom lakoćom. Jasnoća i primjenjivost sheme u očima nekoliko generacija hemičara čak je poslužila kao "objašnjenje" ovih zakona, a tek sada se ispostavilo da je "konstantnost sastava" moguća mnogo češće nego što se ranije mislilo, da je faktor ono što ga određuje jeste poznati odnos između još neodređenih "prirodnih" tijela koja reaguju, vrste vanjske energije koja djeluje na sistem i fizičkih heterogenih kompleksa (faza) od kojih se sastoji. Što se tiče zakona „višestrukih odnosa“, on još uvek nema opšteprihvaćeno objašnjenje; poređenje koje je dao Wald sa zakonom racionalnih parametara u kristalografiji je nezadovoljavajuće zbog njegove slabe vidljivosti i nedovoljne jasnoće glavnih odredbi; N. S. Kurnakov se slaže sa Waldovim stavom u svom izvještaju "O topivosti metalnih legura" na XI kongresu Est. i vr. u Sankt Peterburgu. 1901. godine; paralelnost obeju propozicija teško se može dovesti u pitanje; ali, ako u kristalografiji navedeni zakon ima čak i matematički dokaz, koji se čini da se zasniva na nemogućnosti postojanja sfernih kristala, onda još uvijek nije jasno koji bi paralelni položaj X trebao biti zauzet. S druge strane, Duhem kaže: „Očigledno je da je odgovor (atomske teorije na fenomene višestrukih omjera) zadovoljavajući i da se čak može smatrati pobjedom atomske teorije, pobjedom utoliko uočljivije jer ovo objašnjenje zakona višestrukih odnosa nije naknadno prilagođen, koji je, naprotiv, , isti je star zakonu, a možda je i prethodio njegovom otkriću. Da li je ova pobjeda konačna? Da bi to bilo tako, potrebno je ne samo da objašnjenje višestrukih omjera koje daje atomska teorija bude vjerojatna struja, ali i jedina moguća. Ali ko će se usuditi da preuzme na sebe garanciju ovog tumačenja i usudi se ustvrditi da nikada neće biti moguće pronaći drugo? Možemo ići dalje, ako uzmemo u obzir s kojom lakoćom, s kakvom jasnoćom se svi principi modernog X. uklapaju u izlaganje iz kojeg ne samo riječ, već i sama ideja atoma [Duhem se poziva na datu prezentaciju od njega u citiranom djelu ("Le mixte et la comb. chim.", 1902).]; Mi, ako obratimo pažnju na kontradikcije koje odmah nastaju čim objasnimo ove principe sa atomske tačke gledišta [Usp. Stallo, "La Mati ère et la Physique moderne".], teško je braniti se od ideje da jedini uspjeh atomske teorije predstavlja očiglednu pobjedu za koju sutra nije osigurano; da nas ova teorija ne upoznaje sa pravim, objektivnim uzrokom zakona višestrukih odnosa; da se taj razlog još mora otkriti, i konačno, da moderni X. ne govori u prilog Epikurove doktrine. „Bez obzira na to kako budućnost odgovori, poenta je u sljedećem: Dalton je uočio postojanje „višestrukih odnosa“ i smatrao da ove pojave proizlaze iz atomskih reprezentacija, jer odgovaraju najjednostavnijim mogućim kombinacijama atoma; sada poznajemo ogroman broj sistema neodređenog sastava, i to ne samo u plinovitom i tekućem stanju, kao što je to bio slučaj u Daltonovo vrijeme, ali i u čvrstim (počevši od izomorfnih Mitcherlichovih mješavina i završavajući čvrstim ventilatorskim "t Hoffovim rješenjem); ne može se reći da su ove pojave u direktnoj suprotnosti sa atomskom strukturom materije, ali s druge strane zahtijevaju objašnjenje zašto se ne promatraju stalno, a očito je da se više ne možemo smiriti u ovom objašnjenju "jednostavnosti". 3) Konačno, Daltonov zakon višestrukih omjera dao je hemičarima lako dostupan kriterij za prosuđivanje da li imaju posla s jednim pojedinačnim tijelom ili sa složenim sistemom formiranim interakcijom dva ili više tijela koja su stabilna u eksperimentalnim uvjetima. Ovu stranu teme savremenici nisu jasno formulisali, ali važnost samog zakona nije promakla njihovoj pažnji, a Thomson ubrzo (14. januara 1808.) otkriva da kisela oksalno-kalijumova so sadrži skoro duplo veću količinu kiseline u poređenju sa na prosječnu sol, a Wollaston otkriva (28. januara 1808.) jednostavne, višestruke omjere za neke soli kiseline, ugljične i oksalne kiseline, a zatim se Berzelius uzima da odredi atomske težine i posvećuje im nekoliko godina teškog i neobično pažljivog rada. [Cp. Ostwald "s, "Klassiker", br. 35, "Versuch die bestimmten und einfachen Verhältnisse autzufinden, nach velchen die Bestandtheile der unorganischen Natur mit einander verbunden sind, von J. Berzelius" - zatim je dao nekoliko dodatnih članaka Berzelius 1818-19; ] Ovdje nije mjesto da se zadržavamo na poteškoćama s kojima su se kemičari susreli prilikom uspostavljanja precizno atomskih težina i kako su Daltonova pravila postepeno eliminirana, a Berzelius se oslanjao na zakone toplinskog kapaciteta čvrstih elemenata, Dulong i Petit, Mitcherlich izomorfizam (1819.) ; ograničavamo se na ukazivanje da se sve ovo pokazalo nedostatnim, a moderne atomske težine su ustanovljene tek nakon što je takozvana "molekularna teorija" Avogadro-Amperea postala opšteprihvaćena.

Volumetrijski zakoni Gay-Lussaca. Lavoisier (Oeuvres etc., I, 73 i 75) je primijetio da je potrebno uzeti dvostruko veći volumen vodonika, da bi se kiseonik spojio sa vodonikom u vodu; ova okolnost je kasnije osporena (Dalton je, na primjer, smatrao da za 185 sati vodonika treba imati 100 volumena kisika), pa je stoga bilo važno da su A.F. Humboldt i Gay-Lussac, za to vrijeme izuzetno temeljitim eksperimentima, ustanovili [ "Exp ériences sur les moyens endiométriques et sur la proportion des principes constituants de l" atmosphè re", 1805; vidi Ostwald, "Klassiker" br. 42.] da je Lavoisier bio u pravu i da je, zaista, 200 o/min. vodonik je potreban za formiranje vode 100 vol. kiseonik. U to vrijeme već je postojao spor između Proulxa i Bertholleta oko postojanosti sastava hemijskih jedinjenja, s druge strane, Dalton je u svom "Novom sistemu kemijske filozofije" govorio u prilog nepromjenljivom atomskom sastavu "kemijskih" jedinjenja, pa je stoga Gay-Lussac 1808. (memoari "Sur la combinaison des substances gazeuses, les unes avec les autres" [Vidi Ostw. "Klas." br. 42.] poduzeo dugu studiju o interakciji različitih plinova, rezultati su bili naklonjeni stavovima Proulxa i Daltona, naime, Gay-Lussac je otkrio da se "kombinacije plinovitih tijela međusobno uvijek javljaju u vrlo jednostavnim omjerima, tako da 1, 2 i, najviše, 3 volumena drugog se kombinuju sa jednom zapreminom jednog gasa.Ovi volumni odnosi se ne primećuju za tečna i čvrsta tela, već su jednaki putu, i za težine reagujućih tela, što predstavlja novi dokaz da su samo u gasovitom stanju tela u istom okolnostima i pridržavajte se ispravnih zakona. koji gasovi emituju kada se kombinuju takođe je u jednostavnom odnosu prema zapremini jednog od njih, a to je takođe karakteristično za gasovito stanje. Obično su u modernim udžbenicima Gay-Lussacova zapažanja sažeta u obliku dva zakona: 1) Zapremine reagujućih tijela u stanju plina i pare su ili jednake ili su u jednostavnim omjerima izraženim omjerima jednostavnih malih cijelih brojeva i 2) Zapremina formiranog tijela u plinovitom i parnom stanju uvijek je u jednostavnom odnosu prema zapremini (gasna para) svakog od sastavnih dijelova koji su u njemu. Čini se da su Gay-Lussacovi eksperimenti okončali Bertholletov spor sa Proulxom. Koliko god čudno izgledalo na prvi pogled, Dalton je negativno reagovao na njih, naime, pored svog "Novog sistema hemijske filozofije" kritizira Gay-Lussacova zapažanja o interakciji dušikovog oksida i kisika (zaista, pogrešna) i dodaje: „U stvari, ono što on kaže o zapreminama je analogno onome što ja kažem o atomima; i ako bi se moglo dokazati da svi gasovi (elastične tečnosti) sadrže u jednakim zapreminama jednak broj atoma, ili brojeve koji se odnose na 1, 2, 3, itd., onda bi se obje hipoteze poklopile, osim da je moja univerzalna, a njegova primjenjiva samo na plinove. Gay-Lussac, međutim, nije mogao a da ne vidi da sam takvu hipotezu smatrao i odbacio kao bezvrijednu [Dalton upućuje na dio svoje knjige u kojem kaže da je nekada imao nejasno uvjerenje, koje je dijelio sa mnogim drugima, da u jednakim količinama svih plinova (jednostavnih i kemijski složenih) postoji jednak broj atoma, ali je trebao dati to gore prvo, na osnovu zapažanja o interakciji kisika sa dušičnim oksidom, kada se mješavina jednakih volumena plinova ponekad smanji za polovicu, što ukazuje da u konačnom tijelu ima manje atoma po jedinici volumena nego u početnim ( ovo zapažanje je netačno), i drugo, jer ud. težina vodene pare je manja od sp. težinu kiseonika koji ga formira, što bi bilo nemoguće da je nastao kombinacijom 2 atoma vodika (2 vol.) sa 1 atomom kiseonika (1 vol.), ali on je oživeo ovu ideju, a ja ću nekoliko stvari o njemu primjećuje, iako ne sumnjam da će i sam uskoro uvidjeti nedosljednost svog gledišta." Dalton završava ovako: "Istina je, uvjeren sam, da se plinovi nikada ne spajaju u jednakim ili jednostavnim ... zapreminama ; nigde ne postoji bliža aproksimacija matematičkoj tačnosti nego u slučaju vodonika sa kiseonikom, a u međuvremenu, najtačniji od mojih eksperimenata pokazuje: ovde na 1,97 vol. vodonik čini 1 vol. Sada znamo da je Gay-Lussac nesumnjivo bio bliži istini od Daltona, a upravo su u slučaju vodonika s kisikom Morley i Scott pokazali da je pravi omjer bio 2,002 prema 1.

Avogadro position. U junu 1811. godine, italijanski fizičar A. Avogadro se obavezao da pomiri Daltonove stavove sa Gay-Lussacovim zapažanjima u članku pod naslovom: "Essai d" une mani ère de déterminer les masses relatives des molécules élémentaires des corps, et les proportions selon, et les proportions dans le s combinaison" [Nomenklatura koju Avogardo slijedi u ovom članku razlikuje se od naše; kao što primjećuje J. Walker, njegova molekula = atom, molekula (nije važno), mol écule inté grante = molekula (prvenstveno složena tijela), mol é cule constituante - molekul elementarnog tijela i mol écule élé mentaire - atom elementarnog tijela, ali jedno od mjesta u članku navodi na pomisao da mol écule inté grante također znači atom (usp. Ostwald "s , "Klassiker", br. 8).]. “Gay-Lussac je u zanimljivim memoarima pokazao,” piše Avogadro, “da se kombinacije plinovitih tijela uvijek javljaju u vrlo jednostavnim zapreminskim omjerima i da je, u slučaju plinovitog reakcijskog produkta, njegov volumen također u jednostavnim omjerima prema zapreminama Ali čini se da odnosi između masenih sastojaka u jedinjenju zavise samo od relativnog broja reagujućih molekula (i njihovih masa) i od broja formiranih kompleksnih molekula. Stoga se mora zaključiti da postoje veoma jednostavne relacije između zapremine gasovitih tela i broja molekula koji ih sačinjavaju. , očigledno, jedinu prihvatljivu hipotezu treba priznati da je broj molekula bilo kog gasa isti u jednakim zapreminama, ili da je uvek proporcionalan zapremini. , ako je broj molekula u jednakim zapreminama različit za različite gasove, onda je teško razumljivo da zakon koji reguliše udaljenost molekula vodi u svim slučajevima do tako jednostavne veze kao što je gore navedeno, do koje smo primorani da prepoznamo između zapremine i broja molekula... Na osnovu ove hipoteze, očigledno imamo sredstva da lako odredimo relativne mase molekula za tela koja mogu da postoje u gasovitom stanju, kao i relativne mase molekula. broj molekula potrebnih za reakciju; Naime, omjeri masa molekula pod ovom pretpostavkom su isti kao i omjeri između specifičnih težina različitih plinova (pri jednakim temperaturama i pritiscima), a relativni broj reagujućih molekula dat je direktno omjerom zapremina gasovi koji formiraju dato jedinjenje. Na primjer, budući da brojevi 1,10359 i 0,07321 izražavaju specifičnu težinu plinova kisika i vodika (težina jednake zapremine zraka = jedinične specifične težine [Ovi brojevi su netačni.]), tada je njihov omjer, inače, omjer između jednakih zapreminskih masa oba gasa, predstavlja, prema našoj hipotezi, odnos masa njihovih molekula, iz čega proizilazi da je molekul kiseonika skoro 15 puta teži od molekula vodonika, ili, tačnije, oni su vezano kao 15.074 prema 1. .. [Ovde dat odnos je netačan (pogledajte Hemijske formule). Da bismo razumjeli Avogadrovo razmišljanje, označimo težinu molekula kisika kao M, težina molekule vodonika kroz 1, tada će težina određene zapremine kiseonika biti - xM, gdje x broj molekula kiseonika u ovoj zapremini i težina istog volumena vodonika = x 1(po poziciji). Poznati ud. težine oba gasa u odnosu na na zrak, tj. vrijednosti: (xM)/str i (x 1)/p, gdje R - težina jednake zapremine vazduha; to je očigledno [(xM)/p]:[(x 1)/p] = M/1, tj. jednak omjeru između težina molekula kisika i vodonika, od kojih se potonji uzimaju kao konvencionalna mjerna jedinica.]. S druge strane, pošto znamo da je odnos zapremina vodonika i kiseonika pri formiranju vode = 2:1, onda, dakle, znamo da voda nastaje pri interakciji svakog molekula kiseonika sa dva molekula vodonika. .. Ali postoji argument, koji na prvi pogled govori protiv pretpostavke naše hipoteze za složena tijela. Čini se da je neophodno da složeni molekul nastao interakcijom dva ili više molekula jednostavnih tijela ima masu jednaku zbroju masa ovih potonjih; ili posebno, kada se kompleksno tijelo dobije interakcijom 1 mol. jedno tijelo sa 2 ili više mola. drugo tijelo na broj kompleksnih mol. ostao jednak broju prvo tijelo. Jezikom naše hipoteze, ovo je ekvivalentno činjenici da, kada se gas kombinuje sa dve ili više zapremina drugog gasa, zapremina jedinjenja u gasovitom stanju mora biti jednaka zapremini prvog gasa. Pa ipak, u velikom broju slučajeva to se ne primjećuje. Na primjer, zapremina vode u gasovitom stanju, kao što je pokazao Gay-Lussac, dvostruko je veća od zapremine kiseonika koja se koristi za njeno formiranje, ili, što je isto, jednaka je zapremini vodika, umesto da bude jednaka zapremini zapreminu kiseonika. Ali način tumačenja ovih činjenica u skladu sa našom hipotezom takođe se pojavljuje; Naime, pretpostavljamo: 1) da molekule bilo kojeg elementarnog tijela... nisu formirane od zasebnih elementarnih molekula (atoma), već su sastavljene od određenog broja njih, međusobno povezanih međusobnom privlačenjem, i 2) da kada molekuli drugog tijela spajaju se s molekulima prvog, formirajući složenu molekulu, zatim se integralni molekul, koji treba formirati, raspada na dva ili više dijelova, formiranih od polovine, četvrtine itd. broj molekula prvo telo ulazi u kombinaciju, spaja se sa polovinom, četvrtinom molekula drugog tela..., tako da broj konačnih molekula postaje duplo, četvorostruko itd., u odnosu na ono što bi bilo bez raspadanja, i upravo onakav kakav je potreban posmatranom volumnom omjeru rezultirajućeg plina [„Tako, na primjer, konačna molekula vode mora biti sastavljena od pola molekula kisika u kombinaciji s jednom molekulom, ili dvije polumolekule, vodonika " (cca Avogadro). Čin povezivanja 2 o. vodonik sa 1 vol. kiseonik Avogadro zamišlja, zatim, kao jedinjenje 2x oni kazu vodonik iz 1 x oni kazu kiseonik da se u početku formira 1x kompleks mol. vode koja sadrži svaki 2 mol. vodonika i 1 mol. kiseonik, ali se potom raspada 2x jednostavnijih stubova, čija je masa već

(2x mol. vodonik + x mol. kiselina) / 2x = (2 mol. vodonik) / 2 + (mol. kiselo) / 2 = mol. vodonik. + (mol. kiselo)/2;

svaka zapremina vodene pare sadrži 2 puta manje kiseonika od jednake zapremine gasovitog kiseonika, u potonjem je bilo x oni kazu kiselo, a sadrži jednaku količinu pare

x mol. voda \u003d x (mol. vodonik + mol. kiselina / 2).].

Pregledavajući različita, najproučavanija, gasovita jedinjenja, nalazim samo primere udvostručavanja zapremine jednog od pojmova, povezivanja sa dva ili više volumena drugog tela [Izraz je netačan, ali, nažalost, često korišćen. Nesumnjivo, ovdje se ne opaža udvostručenje volumena, naprotiv, dolazi do njegovog smanjenja; Avogadro, s druge strane, govori o udvostručenju, jer je, prema njegovoj pretpostavci, zapremina reagujućih tela u početku svedena na jednu zapreminu. Trenutno se mogu dati mnogo složeniji primjeri i jednadžba za stvaranje sumporovodika pri temp. kipući sumpor:

S 8 + 8H 2 \u003d 8SH 2

Avogadro je trebao objasniti stvaranjem prvobitno složenog molekula S 8 Η 16 i naknadnom oktalizacijom njegovog volumena: S 8 H 16 = 8SH 2 .]. To smo već vidjeli za vodu. Slično, znamo da je zapremina amonijaka dvostruko veća od zapremine (slobodnog) azota u njemu. Ali moguće je da će u drugim slučajevima molekule biti podijeljene na 4, 8 itd. Mogućnost takve podjele također treba očekivati ​​a priori... zapremine i ne mijenjajući se, štaviše, kao npr. u slučaju dušikovog oksida [Sastav i sp. težina dušikovog oksida data je u formuli NO, čije se stvaranje iz dušika i kisika može predstaviti samo jednadžbom

N 2 + O 2 \u003d 2NO.

Zapravo, ova reakcija još nije provedena. Dobri primjeri su reakcije:

H 2 + Cl 2 \u003d 2HCl,

H 2 + Br 2 \u003d 2HBr,

dešava bez promene jačine zvuka.]. Uz hipotezu o djeljivosti molekula, lako je vidjeti da kombinacija zapravo pretvara dvije vrste molekula u jednu i da bi smanjenje barem za volumen jednog od plinova moralo čekati ako bi svaki složeni molekul (vidi bilješku gore) nije bio djeljiv na dva druga, identične prirode... Na osnovu proizvoljnih pretpostavki o najvjerovatnijem broju molekula (atoma) u jedinjenjima, Dalton je pokušao da uspostavi odnose između molekula jednostavnih tijela. Naša hipoteza... omogućava ispravljanje njegovih podataka... Tako, na primjer, Dalton pretpostavlja da je voda nastala kombinacijom vodika i kisika molekul po molekul (atom po atom). Na osnovu ovoga, a na osnovu relativnih težina oba tijela sadržana u vodi, slijedi da se masa molekule kisika mora povezati s masom molekule vodika otprilike 7½ do 1, ili, prema Sam Dalton, kao 6 prema 1. Prema našoj hipotezi, ovaj omjer je samo duplo veći, odnosno = 15:1. Što se tiče molekule vode, ona bi trebala biti jednaka okruglim brojevima 15 + 2 = 17 (uzimajući molekul vodonika kao 1) da nije djeljiva sa 2; ali na osnovu ove podjele, postaje upola manje, tj. 8½, ili, preciznije, 8.537, koliko se može naći direktno podjelom taktova. težina vodene pare, odnosno 0,625 (Gay-Lussac; specifična težina je data u odnosu na vazduh) po sp. težina vodonika je 0,0732. Ova masa se razlikuje od 7 koju je Dalton dodijelio molekuli vode, samo zbog razlike u brojevima sastava vode koje je usvojio Dalton, itd. Nije iznenađujuće da su Avogadrove stavove njegovi savremenici malo cijenili. Dalton se nije mogao složiti s njima jer je općenito sumnjao u ispravnost Gay-Lussacovih zapažanja, a osim toga, Avogadrova stajališta su se suprotstavljala njegovim uvjerenjima o nedjeljivosti atoma; čudnije je da je kasnije Avogadrov članak ostao potpuno zaboravljen i da se i danas mogu naći mnogi nesporazumi u udžbenici o tome Mora se jasno vidjeti da Avogadrova teza: "Jednake zapremine bilo kojeg plina pri jednakim temperaturama i pritiscima sadrže jednak broj molekula", ili obrnuto: "Jednaki broj molekula plinova uzetih pri jednakim temperaturama i pritiscima odgovara jednakim količinama", ne predstavlja, strogo govoreći, "hipotezu", već čisto uslovnu definiciju, i ništa više [Ostwald u svom "Grundlinien" to naziva Avogadrovim postulatom .]; prihvatajući ga, pristajemo da svoje spojeve prikažemo na način da njihove reakcije budu u skladu sa Gay-Lussacovim zakonima, tj. tj. tako da svaka formula odgovara u gasovitom stanju nekom uobičajenom normalnom volumenu pod normalnim uslovima, i jasno je da na taj način možemo izraziti sve transformacije kojima se X. bavi, jer se sve one mogu zamisliti kao da se dešavaju u gasovitom stanju; da se naše formule slažu sa stvarnošću ne samo na temperaturi i pritisku iskustva, već i na drugim - jednostavno proizilazi iz relativno široke primjenjivosti zakona Boyle-Mariottea i Charles-Gay-Lussaca (vidi Gas). Kada su eksperimentalni podaci o beat. težine date pare se ne slažu s formulom koju očekujemo, tada obično tražimo takvu temperaturu i takav pritisak pri kojem se takvo slaganje uočava, ili potpuno ostavimo eksperimentalne podatke po strani i napišemo "molekularne" formule koje ne odgovaraju odgovaraju Avogadrovom "zakonu"; tako, u bilo kojem organskom X. možete pronaći da je molekul sirćetne kiseline. ima formulu: C 2 H 3 O (OH), da je postojanje 3 atoma vodika u octenoj kiselini, a ne u obliku vodenog ostatka, jasno iz činjenice da, kada se kiselina tretira hlorom, možemo sukcesivno zamijeniti 1/3, 2/3 i, konačno, 3/3, tj. sav vodonik je hlor; u međuvremenu, nema sumnje da na temp. ključanja, formula pare octene kiseline blisko odgovara - C 4 H 8 O 4, a formula monohlorosirćetne kiseline je bliža C 4 H 6 Cl 2 O 4 nego C 2 H 3 ClO 2. Moglo bi se navesti još mnogo ovakvih primjera, ali i ovaj već naveden sasvim jasno pokazuje da se ne radi o "Avogadrovom zakonu", odnosno ne o takvim brojčanim omjerom, koji je objektivan i koji ne zavisi od naše proizvoljnosti, već sa načinom izražavanja, izračunavanjem eksperimentalnih podataka. Moguće je da stvarni broj molekula sadržanih u datoj zapremini nekog gasa (osim ako molekuli ne predstavljaju našu fikciju) nema nikakve veze sa brojem molekula utvrđenim Avogadrovom propozicijom, i moguće je da u jednakim zapreminama dva gasa (pri jednakim temperaturama i pritiscima) je u stvari potpuno drugačiji broj njih [Pošto Boyleov i Charlesov zakon - PV = RT nije matematički tačan, onda, čak i ako uzmemo u obzir da je Avogadrova pozicija striktno u skladu sa stvarnošću, moramo priznati da je matematička jednakost molekula u jednakim zapreminama dva plina moguća samo na određenoj specifičnoj temperaturi i pri određenom specifičnom pritisku (ili sa nekim specifičnim i veštačkim odnosima između masa gasova i zapremina koje oni zauzimaju).]; Na Gay-Lussacove zakone, koji se nalaze empirijski i potpuno su nezavisni od naših ideja o strukturi materije, takva pretpostavka neće ni najmanje utjecati: oni će ostati jednako neobjašnjivi kao i "zakon višestrukih" omjera koji predstavljaju za gasovitih tela, je neobjašnjivo. To je vrlo žalosno jer u nekim udžbenicima X. možete pronaći matematički dokaz tačnosti "zakona", a štaviše, dokaz koji je pokrenuo Maxwell ("Theor y of Heat", L., 1894, 325; "Zakon od Gay-Lussaca"). "Razmotrite", kaže on, "slučaj kada su dva gasa u toplotnoj ravnoteži. Već smo pokazali da ako Μ 1 i M 2 predstavljaju mase pojedinačnih molekula ovih gasova, a V 1 , i V 2 brzine agitacije koje im odgovaraju, potrebno je da se, prema jednačini (1), u toplotnoj ravnoteži

M 1 V 1 2 = M 2 V 2 2 .

Ako su pritisci oba gasa str 1 i str 2 i broj molekula po jedinici zapremine N 1 i N2, onda prema jednačini (2)

p 1 = 1/3 M 1 N 1 V 1 2

R 2 = 1/3 M 2 N 2 V 2 2 ;

ako su pritisci jednaki, onda

M 1 N 1 V 1 2 \u003d M 2 N 2 V 2 2,

i ako su temperature jednake, onda

M 1 V 1 2 = M 2 V 2 2 ;

dijeleći posljednje dvije jednačine po članu, nalazimo da Ν 1 = N 2(6), ili da kada su dva gasa na istoj temperaturi i istom pritisku, tada je broj molekula po jedinici zapremine isti za oba gasa. „Piscu se čini očiglednim da čak i ako su pritisci dva različita gasa su jednaki, , koji su u termalnoj ravnoteži, izrazi za R 1 i R 2 ne može se izjednačiti dok se ne dokaže da to mora značiti jednake zapremine oba gasa; ovo pretpostavlja Maxwell, budući da N 1 i N 2 ih naziva "jedinicama zapremine", ali se potreba za takvom pretpostavkom ne može smatrati očiglednom, jer pritisak gasa, jednom uspostavljen, nema veze sa zapreminom koju zauzima gas. Zahvaljujući ovom proizvoljnom izboru, neodređeni problem je sam po sebi dobio definitivno rješenje. Clausius (1857) je u tom pogledu bio oprezniji; pretpostavio je da u jednakim zapreminama gasova postoji jednak broj molekula, a već iz toga je uz pomoć kinetičke teorije gasova zaključio da i njihove žive sile moraju biti jednake. Dakle, ne možemo imati dokaz za Avogadrovu propoziciju, ali je sigurno da ćemo, kada prihvatimo njegovu definiciju, moći lako utvrditi relativne težine molekula (relativne težine jednakih zapremina gasova); cijela stvar se svodi na dvije definicije ritmova. težine gasova koji se porede, a, kao što smo videli gore, potpuno je indiferentno u odnosu na koji gas sp. težina. Avogadro je smatrao da je molekul vodonika jedinica molekulske težine (vidi gore); sada se vrlo često takva jedinica smatra atomom vodonika. Sljedeće pitanje je koliko atoma vodika ima u njegovoj molekuli i koja definicija riječi "atom" se može dati, slijedeći Avogadrovu terminologiju. Iskustvom je utvrđeno da je prilikom hemijske interakcije gasovitih tela često jedno od njih nakon transformacije u većoj zapremini nego pre eksperimenta; tako, na primjer, gore je naznačeno da data masa kisika u obliku vodene pare zauzima dvostruko veći volumen od iste mase čistog kisika uzetog pod istim uvjetima temperature i pritiska; zajedno sa Avogadrom to izražavamo tako što kažemo da se u formiranju vode molekula kiseonika deli na dve apsolutno identične polovine, te stoga prepoznajemo da hemijske reakcije mogu biti praćene podelom molekula; iskustvo pokazuje, štaviše, da ova podjela često ide toliko daleko da nam je na bilo koji drugi način nedostupna; tako, na primjer, ako ostanemo na upravo spomenutom primjeru, bez obzira na to koliko visoke temperature uporedimo vodenu paru s kisikom, uvijek će biti dvostruko više kisika u datoj zapremini plinovitog kisika nego što će ga sadržavati jednak volumen vodena para. S druge strane, riječ "atom", izvedena iz gr. sl. άτομος - nedjeljivo, tjera nas da njime označimo takvu masu materije koju možemo prepoznati kao nesposobnu za dalje pojednostavljenje podjelom. Otuda moderna definicija atoma: to je - najmanja masa datog elementa sa kojom ulazi u sastav hemijski složenih molekula, tj. molekule takvih tijela u kojima pored ovog elementa postoji barem još jedan element. Za rješavanje gornjeg pitanja potrebno je, zatim, odrediti ud. mase vodonika različitih vodoničnih jedinjenja, analizom odrediti koliki je udio ovih sp. težine, izražene u molekulama vodonika, padaju na vodonik i uzimaju najmanju za njegov atom; prema Gay-Lussacovom zakonu, odnos između pronađene mase i mase molekula vodonika mora se izraziti kao jednostavan, odnosno relativno mali cijeli broj. Možete i drugačije; mogu se porediti zapremine gasovitih jedinjenja sa zapreminom vodonika koji se u njima nalazi; omjer, izražen kao najveći cijeli broj, daje nam mjeru djeljivosti molekula vodonika. Za pojašnjenje, uzmimo, kao primjere, vodonikova jedinjenja: močvarni plin (jedinjenje ugljika i vodonika), amonijak (jedinjenje dušika i vodonika), vodu (jedinjenje kisika i vodonika) i klorovodik (elementarni sastav je dato samim imenom); otkucaji težina vodonika prvog = 8, tj. težina x oni kazu močvarni gas: težina x oni kazu vodonik \u003d 8, odakle kažu. močvarni gas = 8 mol. vodonik; analiza pokazuje da ¼ ove količine otpada na vodonik, zatim mol. močvarni gas se sastoji od ugljenika (težine 6 mol. vodonika) i 2 mola. vodonik; otkucaji težina amonijaka = 8½, a 1½, mas. jedinice od ove količine otpada na udio vodonika; dalje, argumentujući na prethodni način, dolazimo do zaključka da je 1 mol. amonijak se sastoji od azota (težine 7 mol. vodonika) i 1½ = 3/2 mol. vodonik; sastav molekula vode je kiseonik (u količini = 8 mol. vodonik) i 1 mol. vodonik; konačno, ud. težina hlorovodonika = 18,25, od čega je samo 0,5 vodonik; zatim, molekul hlorovodonika se sastoji od hlora (= 17,75 mol. vodonika) i ½ mol. vodonik; posljednja vrijednost je najmanja od onih koje smo pronašli; shodno tome, možemo pretpostaviti da je molekul vodonika djeljiv na pola, a ta polovina se privremeno može uzeti kao "atomska težina" vodonika. Razumljivo, razmatranje ovih jedinjenja iz perspektive njihovog masivnog sastava takođe dovodi do istog zaključka; gore navedene brojke govore upravo o tome da 1 vol. močvarni gas je jednak ½ vol. vodonik u njemu, 1 vol. amonijak = 2/3 vol. vodonik sadržan u njemu, 1 vol. vodena para = 1 vol. vodonik, dostupan u njemu, i konačno, 1 vol. hlorovodonik je dvostruko veći od volumena vodonika u njemu; najveći porast dogodio se u formiranju hlorovodonika, i, prema Avogadru, moramo priznati da je molekul vodonika djeljiv na pola. Brojna određivanja sastava najrazličitijih jedinjenja pokazala su da nema hemijski složenih jedinjenja u molekulu kojih bi bilo manje od pola molekule vodonika; možemo, stoga, konačno ovu količinu nazvati atomom vodika [Uporedi, međutim, eksperimente J. J. Thomsona.] i označavajući je slovom h, napišite molekul vodonika H 2 . Da biste pronašli ud. težine gasa u odnosu na vodonik, moramo uzeti odnos između težina jednakih zapremina gasa i vodonika (na određenoj temperaturi i pritisku), koji sadrži, po definiciji, jednak broj molekula, pa prema tome ovaj sp. težina

D \u003d (xM) / (xH 2),

gdje x- nama nepoznat broj molekula oba gasa, M je težina date molekule gasa, i H 2 - težina molekula vodonika, ili riječima: molekulska težina plina je D jednom uzeta molekulska težina vodika; kada ga izrazimo u atomima vodika (u polovicama molekule vodonika), onda je jednak 2D puta atomske težine vodonika. Obično se ovo posljednje uzima kao jedinica mjere; onda

M=2D,

ali treba imati na umu da u ovom izrazu D je apstraktan broj, a 2 je imenovano, jer stoji umjesto 2 atoma vodika, a već je ranije naznačeno (vidi Formule) da u slučaju kada uzmemo u obzir kisik = 16, tada je atomska težina vodika \u003d 1.008, i tako dalje., zatim

M" \u003d 2 1.008D,

gdje M" predstavlja formulu u kojoj se sve atomske težine odnose na O = 16, a D otkucaji težina pare (gasa) vodonikom. O zapremini gram molekula pri H 2 = 2 i O 2 = 32 - vidi Formule hem. U zaključku, mora se istaći da su, pored Avogadra, o istom pitanju pisali: Ampère ("Ann. de chim." 90, 1814, njemački prijevod, u Ostwaldovom "Klassiku", br. 8), Godin (Gandin, "Ann. chim. phys.", 35, 1833: "Recherches sur la structure intime dos corps inorganiques d é finis etc." jednake količine gasova u jednakim kvadratima - mnemonički uređaj koji je Hoffmann kasnije uveo.], Gerard (vidi Unitarni sistem) i, posebno, Cannizzaro (St. Cannizzaro, "Nuovo Cimento", 7, 1858: "Sunto di un corso di filosofi a chimica fatto nella Reale Universita di Genova"; na njemačkom u Ostwaldovom "Klassiker", br. 30), koji je ponovo otkrio Avogadra. Sve zamjerke na "zakon, Avogadro" ovdje se ne mogu ni navesti. Dovoljno je, kao primjer nesporazuma, navesti da je specifična težina pare amonijaka u odnosu na vodonik ispala biti jednak ne polovini formule, već njenoj četvrtini, tj.

NH 4 Cl / 4 \u003d NH 4 Cl / 2H 2,

odakle sledi da molekul vodonika odgovara

NH 4 Cl / 2 \u003d N / 2 + H 4 / 2 + Cl / 2;

budući da je u uslovima isparavanja NH 4 Cl bilo nemoguće dozvoliti podjelu "atoma" dušika i hlora, odnosno promjene ovih elemenata, G. St. Clair Deville je smatrao nenormalnu gustinu para NH 4 Cl kao dokaz o netačnosti "Avogadrova zakona". S. Cannizzaro prvi [Usp. E. Mitscherlich, "Ueber das Verh ältniss des spec. Gewichts de r Gasarten zu den chem. Proportionen", "Ann. Ch. Ph.", 12, 1834 i "Gesamm. Abhandl.".] naznačio je da se neslaganje može objasniti raspadom NH 4 Cl u NH 3 i HCl, koji bi trebali zauzeti zapreminu od 2 "molekula" vodonika. Pebalovo direktno iskustvo je naknadno potvrdilo ovo razmatranje. Treba napomenuti da u mnogim slučajevima dolazi do abnormalnih otkucaja. Još uvijek ne postoji eksperimentalna studija nastalih proizvoda, pa se stoga može dogoditi da će se sada prihvaćeno tumačenje kasnije pokazati netočnim. Tako, na primjer, smanjenje s povećanjem temperature sp. težina para octene kiseline, koja dostiže C 4 H 8 O 4 /2H 2, obično se objašnjava izrazom:

ali je moguća sljedeća reakcija:

(anhidrid sirćetne kiseline) + H 2 O, itd. Sve moderne atomske težine su izvedene u skladu sa Avogadrovom definicijom, a samim tim i sve moderne hem. ekv. (posebno za gasovita tijela) mogu poslužiti kao ilustracije Gay-Lussacovih volumetrijskih zakona.

Drugi zakoni koji služe za određivanje težine molekula, atoma i ekvivalenata. Nisu sva jedinjenja i elementi sposobni da pređu u gasovito stanje. Lišeni smo mogućnosti u takvim slučajevima da utvrdimo relativnu težinu molekula u otkucajima. težinu pare (vidi Određivanje gustine pare) i, stoga, ne možemo direktno odrediti atomsku (najnižu) težinu sa kojom je dati element dio molekula ovih tijela. Posljednja vrijednost se, međutim, u takvim slučajevima može utvrditi indirektno, korištenjem nekih svojstava rješenja (vidi Rješenja, Krioskopija i Ebulioskopija) ili na osnovu izomorfizma (vidi); možemo utvrditi vrijednost atomske težine koristeći Dulongov i Petitov zakon ili periodični zakon D. I. Mendeljejeva (vidi Periodični zakon i Težine atoma); konačno, vrijednost ekvivalenta može se utvrditi korištenjem Faradejevog elektrolitičkog zakona (vidi Elektroliza i elektrolitička disocijacija). - O kvantitativnim zakonima koji upravljaju hemijskim transformacijama, zakonu dejstva mase i fan "t Hoffovom zakonu - vidi Hemijski afinitet, Hemijska ravnoteža, Reverzibilnost hemijskih reakcija.

Istorija razvoja hemijskih pogleda, pored ovog članka, više puta je dotaknuta u ovom Rječniku. Vidi: Alhemija, Supstanca, Vazduh, Težine atoma, Glikoli, Glicerin, Dualizam, Supstitucija, Izomerizam, Kiseline, Metali i metaloidi, Mlečna kiselina, Hemijska reverzibilnost. reakcije, Parafini, Periodični zakon hemijskih elemenata, Granične organske kiseline, Pseudomerizam, Radikali, So, Stereohemija, Termohemija, Sirćetna kiselina. (struktura), Unitarni sistem, Flogiston, Hemijske formule, Hemijska nomenklatura, Hemijska struktura, Hemijski afinitet, Teorija hemijskih tipova, Elektrohemija, Elektroliza, Elektrolitička disocijacija, Etil, Eterena teorija, Nuklearna teorija i biografije svih istaknutih hemičara. Historical informacije o elementima i glavnim hemijskim jedinjenjima - pogledajte posebne članke posvećene njima.

A. I. Gorbov. Δ.

Rječnici ruskog jezika

hemijski znaci

HEMIJSKI ZNAKOVI (hemijski simboli) slovne oznake hemijskih elemenata. Sastoje se od prvog ili prvog i jednog od sljedećih slova latinskog naziva elementa, na primjer, ugljik - C (Carboneum), kalcij - Ca (Kalcij), kadmijum - Cd (Cadmium). Za označavanje nuklida, njihovim hemijskim predznacima se dodeljuje maseni broj u gornjem levom uglu, a ponekad i atomski broj dole levo, na primer. Hemijski znakovi se koriste za pisanje hemijskih formula.

Hemijski znakovi

hemijski simboli, skraćene slovne oznake hemijskih elemenata. Moderni Z. x. (vidi tabelu) sastoje se od prvog ili prvog i jednog od sljedećih slova latinskog naziva elemenata. U hemijskim formulama i hemijskim jednačinama, svaki Z. x. izražava, pored naziva elementa, relativnu masu jednaku njegovoj atomskoj masi. Označiti izobare i izotope njihovom Z. x. maseni broj se dodjeljuje odozgo na lijevo (ponekad i na desno); Atomski broj je napisan dolje lijevo. Ako žele označiti ne neutralni atom, već ion, onda stavljaju naboj jona gore desno. U donjem desnom uglu označen je broj atoma datog elementa u molekulu. Primeri: ═≈ jednostruko naelektrisani jon izotopa hlora (atomski broj 17, maseni broj 35); ═≈ dvoatomski molekul istog izotopa. Izobare argona i kalcijuma su označene sa ═u, respektivno. Dato u tabeli Z. x. su međunarodni, ali uz njih se u nekim zemljama uobičajeno koriste znakovi izvedeni iz nacionalnih naziva elemenata. Na primjer, u Francuskoj umjesto Z. x. azot N, berilijum Be i volfram W su prihvaćeni Az (Azot), Gl (Glucinijum) i Tu (Tungsten). U Sjedinjenim Državama, Cb (Columbium) se često koristi umjesto Nb za niobij. Nazivi i znakovi elemenata s atomskim brojevima 102 i 103 (“nobelijum” i “lawrencijum”) nisu općenito prihvaćeni. Istorijat. Hemičari antičkog svijeta i srednjeg vijeka koristili su simbolične slike, slovne skraćenice, kao i kombinacije oba da bi označili supstance, hemijske operacije i uređaje. pirinač. ). Sedam metala antike su prikazivani kao astronomski znakovi sedam nebeskih tijela: Sunce (zlato), Mjesec (srebro), Jupiter (kosit), Venera (bakar), Saturn (olovo), Merkur (živa), Mars ( gvožđe). Metali otkriveni u 15.-18. stoljeću - bizmut, cink, kobalt - označavani su prvim slovima njihovih imena. Znak vinskog žestokog pića (lat. spiritus vini) sastoji se od slova S i V. Znakovi jake votke (lat. aqua fortis, dušična kiselina) i zlatne votke (lat. aqua regis, aqua regia, mješavina hlorovodonične i azotne kiseline) sastoje se od znaka vode Ñ i velikog slova F, odnosno R. Znak stakla (latinski vitrum) nastaje od dva slova V ≈ ravno i obrnuto. Pokušaji da se modernizuje drevni Z. x. nastavio do kraja 18. veka. Početkom 19. vijeka Engleski hemičar J. Dalton predložio je označavanje atoma hemijskih elemenata kružićima, unutar kojih su bile postavljene tačke, crtice, početna slova engleskih naziva metala itd. Dalton je dobio određenu distribuciju u Velikoj Britaniji i zapadnoj Evropi, ali su ubrzo zamijenjeni čisto abecednim Z. x., koji je švedski hemičar I. Ya. Berzelius predložio 1814. Principi koje je izrazio za sastavljanje Z. x. zadržale su svoju snagu do danas; oni su navedeni na početku članka. U Rusiji je prva štampana poruka o Z. x. Berzeliusa izradio je 1824. godine moskovski doktor I. Ya. Zatsepin. Znakovi, imena, atomski brojevi i atomske mase hemijskih elemenata Znak* Latinski naziv Ruski naziv Atomski broj Atomska masa** Znak* Latinski naziv Ruski naziv Atomski broj Atomska masa** Ac Actinium Actinium 89 [ 227] Mg Mgneziom Magnezijum 12 24.305 Ag Argentum Srebro 47 107.8680 MN manganu 25 54.9380 Al Aluminijum aluminijum 13.94154 ALibium AMERICIJ 95 N nitrogenijum atrogen 7 14.0067 ar Argonum Argonijum 18 39.9216 NB Niobium Niobium 41 92.9064 u Astatium Astatium 85 ND Neodymium Neodymium 60 144.24 AU Aurum Gold 79 196.9665 Ne Neon 10 20.179 B Borum Boron 5 10.810 Ni Niccolum 58, 2 71 Ba Barium barijum 56 137.34 (NO) (No) (No) (No)) Beryllium Beryllium 4 93 237.0482 Bismuthum bizmut 83 208.9804 O Oxygenium Oxygen 8 15.9994 Bk Berkelium Berkelium 97 Os Osmium Osmium 76 190.2 Br Brom Brom 35 79.904 P Phosph Orus fosfor 15 30.97376 C Carbon Carbon 6 12.011 PA protaktinijum protaktinijum 91 231.0359 CA kalcijum kalkum 20 407.2 CD Cadmium Cadmium 48 112.40 PD Palladium Palladium 46 CERUM 5 CERIUM 140.12 CF CALIFORNIUM California 98 po Polonium Polonium 84 CL Klorum Hlor 17 35.453 PR prasedodymium praseodymium 59 140.9077 cm Curium Curium 98 195.09 co Cobaltum 78 195.09 co cobaltum cromium 24 51.996. Radium Chromium 88 22.9054 CS CEESIUM CESIUM 55 13.9054 RB Rubidium rubidij 37 85.4678 Cu Cuprum bakar 29 63.546 Re Rhenium Rhenium 75 186.2 DyProzijum dispersijum 66 162.50 RH5 Rhodium102 9055 er erbium erbium 86 es einsteinium einsteinium 99 ruthenium ruthenium 44 101,96 s sumpora Europium 16 32.06 f fluorsku fluorin 9 18.99840 SB Stibium antimon 51 121 , 75 Fe Ferrum Iron 26 55.847 Sc Scandium Scandium 21 44.9559 Fm Fermium Fermium 1 00 se selenium selenium 34 78.96 Fr Francium Francium 87 28.086 Galhium silicon 31 69.4 SM Gadolium Gadolinium 64 157.25 SN Stannum TIN 50 118.69 GE Germanium Germanium 32 72 .59 sr strontijum strontijum 38 87.62 h Hydrogenium vodik 1 1.0079 TA Tantalum Tantalum 73 180.949 Helium Helium 2 4.00260 TB Terbium Terbium 65 158.49 TC Technetium Technetium 90 43 298 Hydrargyrum Mercury 80 127.60 Ho Holmium Holmium 67 164.9304 Thorium Thorium 90 232.0381 I jodum jod 53 126.9045 Ti Titanium Titanium 22 47.90 u indijum Thallium 81 204.37 IRIDIUM THALIUM 77 192.22 TM Thulium Thulium 69 168.9342 K Kalijumski kalij 19 39.098 u Uranium Uranium 92 238.029 Kr Kryptonum Krypton 36 83.80 V Vanadium Vanadium 23 50.94 Kurtschatovim0 74 183,85 La Lanthanum Lanthanum 57 138,9055 Xe Xenonum Xenon 54 131,30 Li Lithium Lithium 3 6,941 Y Yttrium Yttrium 39 88,9059 (Lr) (Lawrencium) 103 Yb Yterbium Ytterbium 70 173,04 Lu Lutetium Lutetium 71 174,97 Zn Cink Cink 30 65,38 Md Mendelevium Mendelevium Mendelevium Mendelevium Itterbium 70 173,04 Lu Lutetium Lutetium 71 174,97 Zn Cink Cink 30 65,38 Md Mendelevium Mendelevium Mendelevium Mendelevium 101 Zhej 101 Zhej atoma2 i atoma101 Zhe 101** Atomske mase su date na skali ugljika (atomska masa ugljičnog izotopa 12C je tačno 12) i odgovaraju međunarodnoj tabeli 197

Maseni brojevi najdugovječnijih izotopa radioaktivnih elemenata dati su u uglastim zagradama.

Lit.: Lomonosov M.V., Poln. coll. soch., tom 2, M. ≈ L., 1951, str. 706≈709; Dzhua M., Istorija hemije, prev. iz ital., M., 1966; Crosland M. P., Istorijske studije na jeziku hemije, L., 196

Moderni simboli za hemijske elemente sastoje se od prvog ili prvog i jednog od sljedećih slova latinskog naziva elemenata. U ovom slučaju, samo prvo slovo je veliko. Na primjer, H - vodonik (lat. hidrogenijum), N - azot (lat. dušik), Ca - kalcijum (lat. kalcijum), Pt - platina (lat. platina) itd.

Metali otkriveni u 15.-18. veku - bizmut, cink, kobalt - počeli su da se označavaju prvim slovima njihovih imena. Istovremeno su se pojavili simboli složenih supstanci povezanih s njihovim imenima. Na primjer, znak vinskog žestokog pića čine slova S i V (lat. spiritus vini). Znaci jake votke (lat. aqua fortis) - dušična kiselina i carska voda (lat. aqua regis), mješavine hlorovodonične i azotne kiseline, sastoje se od znaka za vodu i velikih slova F i R. Stakleni znak (lat. vitrum) se formira od dva slova V - pravog i obrnutog. A.-L. Lavoisier je, radeći na novoj klasifikaciji i nomenklaturi, predložio veoma glomazan sistem hemijske simbolike za elemente i jedinjenja. Pokušaji da se modernizuju drevni hemijski znakovi nastavili su se do kraja 18. veka. Prikladniji sistem znakova predložio je 1787. J.-A. Gassenfratz i P.-O. Ade; njihovi hemijski znakovi su već prilagođeni Lavoisierovoj antiflogističkoj teoriji i imaju neke karakteristike koje su kasnije sačuvane. Predložili su da se uvedu, kao zajednički za svaku klasu supstanci, simboli u obliku jednostavnih geometrijskih oblika i slovnih oznaka, kao i ravne linije povučene u različitim smjerovima za označavanje "pravih elemenata" - svjetlosnih i kalorijskih, kao i elementarnih gasovi - kiseonik, azot i vodonik. Dakle, svi metali su trebali biti označeni kružićima s početnim slovom (ponekad dva slova, a drugim malim slovima) francuskog naziva metala u sredini; sve alkalije i zemnoalkalne (takođe ih je Lavoisier svrstao među elemente) - trokuti raspoređeni na različite načine sa latiničnim slovima u sredini itd.

Godine 1814. Berzelius je detaljno opisao sistem hemijske simbolike zasnovan na označavanju elemenata sa jednim ili dva slova latinskog imena elementa; Predloženo je da se broj atoma elementa označi superskriptnim numeričkim indeksima (trenutno prihvaćeno označavanje broja atoma indeksnim brojevima predložio je 1834. Justus Liebig). Berzeliusov sistem je dobio univerzalno priznanje i opstao je do danas. U Rusiji je prvi štampani izveštaj o hemijskim znacima Berzeliusa napravio u Moskvi doktor I. Ya. Zatsepin.

vidi takođe

Napišite recenziju na članak "Simboli hemijskih elemenata"

Bilješke

Formati Lista stavki prema Grupe Razdoblja porodice hemijski elementi Blok periodnog sistema Ostalo

Odlomak koji karakteriše simbole hemijskih elemenata

Prijatelji su ćutali. Nijedan od njih nije počeo da govori. Pjer je bacio pogled na princa Andreja, princ Andrej je malom rukom protrljao čelo.
"Idemo na večeru", rekao je uz uzdah, ustao i krenuo prema vratima.
Ušli su u elegantnu, novouređenu trpezariju. Sve, od salveta do srebra, fajansa i kristala, nosilo je onaj poseban pečat noviteta koji se dešava u domaćinstvu mladih supružnika. Usred večere, princ Andrej se oslonio na laktove i, poput čoveka koji odavno ima nešto u srcu i iznenada odluči da progovori, sa izrazom nervozne iritacije u kojoj Pjer nikada nije video svog prijatelja, počeo je da reci:
„Nikad, nikad se ne ženi, prijatelju; evo ti moj savet: ne ženi se dok sebi ne kažeš da si učinio sve što si mogao, i dok ne prestaneš da voliš ženu koju si izabrao, dok je ne vidiš jasno; inače ćete napraviti okrutnu i nepopravljivu grešku. Udaj se za starca, bezvrijednog... Inače, sve što je dobro i uzvišeno u tebi će biti izgubljeno. Sve se troši na sitnice. Da da da! Ne gledaj me sa takvim iznenađenjem. Ako očekuješ bilo šta od sebe unapred, onda ćeš na svakom koraku osećati da je za tebe sve gotovo, sve je zatvoreno, osim salona, ​​gde ćeš stajati na istoj tabli sa dvorskim lakejem i idiotom... Da šta! ...
Snažno je odmahnuo rukom.
Pjer je skinuo naočare, zbog čega mu se lice promenilo, pokazujući još više ljubaznosti, i iznenađeno pogleda svog prijatelja.
„Moja žena“, nastavi princ Andrej, „je divna žena. Ovo je jedna od onih rijetkih žena s kojima možeš biti mrtav za svoju čast; ali, Bože moj, šta sad ne bih dao da se ne udam! Ovo ti govorim sam i prvi, jer te volim.
Knez Andrej je, govoreći to, bio još manje nego ranije, onaj Bolkonski, koji je sedeo izležavajući se u foteljama Ane Pavlovne i škiljio kroz zube, izgovarajući francuske fraze. Njegovo suvo lice stalno je drhtalo od nervozne animacije svakog mišića; oči, u kojima se ranije činilo da je vatra života ugašena, sada su sijale blistavim, sjajnim sjajem. Bilo je evidentno da što je u običnim trenucima izgledao beživotnije, to je bio energičniji u trenucima gotovo bolne iritacije.
„Ne razumete zašto ovo govorim“, nastavio je. “To je čitava životna priča. Kažete Bonaparte i njegova karijera”, rekao je, iako Pjer nije govorio o Bonaparteu. – Razgovarate s Bonapartom; ali Bonaparte je, kada je radio, išao korak po korak ka cilju, bio je slobodan, nije imao ništa osim svog cilja - i stigao ga je. Ali veži se za ženu, i kao okovani osuđenik gubiš svaku slobodu. I sve što je u tebi nade i snage, sve te samo opterećuje i muči pokajanjem. Dnevne sobe, tračevi, muda, sujeta, beznačajnost - to je začarani krug iz kojeg ne mogu izaći. Ja sada idem u rat, u najveći rat koji je ikada bio, a ništa ne znam i ne valjam. Je suis tres aimable et tres caustique, [ja sam veoma sladak i mnogo jedem], nastavi knez Andrej, „a Ana Pavlovna me sluša. I ovo glupo društvo, bez kojeg moja žena ne može da živi, ​​i ove žene... Kad biste samo znali šta je toutes les femmes distinguees [sve ove žene dobrog društva] i žene uopšte! Moj otac je u pravu. Sebičnost, sujeta, glupost, beznačajnost u svemu - to su žene kada se sve pokaže onakvim kakve jesu. Gledaš ih na svjetlu, čini se da ima nešto, ali ništa, ništa, ništa! Da, ne udaj se, dušo moja, nemoj se udati “, završio je princ Andrej.
„Meni je smešno“, rekao je Pjer, „da ti sam, smatraš sebe nesposobnim, svoj život razmaženim životom. Imate sve, sve je pred vama. I ti…
Nije rekao da jeste, ali je već njegov ton pokazao koliko cijeni svog prijatelja i koliko od njega očekuje u budućnosti.
"Kako to može reći!" pomisli Pjer. Pjer je princa Andreja smatrao uzorom svekolikog savršenstva upravo zato što je princ Andrej u najvećoj meri spojio sve one osobine koje Pjer nije imao, a koje se najpribližnije mogu izraziti konceptom snage volje. Pjer je uvijek bio zadivljen sposobnošću princa Andreja da se mirno nosi sa svim vrstama ljudi, njegovom izvanrednom memorijom, erudicijom (sve je čitao, sve je znao, imao ideju o svemu), a ponajviše sposobnošću da radi i uči. Ako je Pjer često bio pogođen nedostatkom sposobnosti sanjarskog filozofiranja kod Andreja (čemu je Pjer bio posebno sklon), onda je to vidio ne kao nedostatak, već kao snagu.
U najboljim, prijateljskim i jednostavnim odnosima neophodno je laskanje ili pohvala, kao što je mast neophodna da bi točkovi mogli da se kreću.
- Je suis un homme fini, [ja sam gotov čovek] - rekao je princ Andrej. - Šta reći o meni? Hajde da pričamo o tebi“, rekao je posle pauze i nasmešio se svojim utešnim mislima.
Ovaj osmeh se odmah odrazio na Pjerovom licu.
- A šta reći o meni? - rekao je Pjer, raširivši usta u bezbrižan, vedar osmeh. – Šta sam ja? Je suis un batard [ja sam vanbračni sin!] - I odjednom je pocrveneo. Vidjelo se da se uložio veliki napor da to kaže. - Sans nom, sans fortune... [Bez imena, bez bogatstva...] I dobro, tačno... - Ali nije rekao da je u pravu. - Za sada sam slobodan i dobro sam. Samo ne znam s čime da počnem. Hteo sam da se ozbiljno konsultujem sa vama.
Princ Andrew ga je pogledao ljubaznim očima. Ali u njegovom pogledu, prijateljskom, privrženom, svejedno, izražavala se svijest o njegovoj superiornosti.
“Dragi ste mi, pogotovo zato što ste jedina živa osoba u čitavom našem svijetu. Osjećaš se dobro. Odaberite šta želite; nije bitno. Bićeš dobar svuda, ali jedno: prestani da ideš kod ovih Kuraginaca, da vodiš ovaj život. Tako da ti ne priliči: sva ta veselja, i husari, i to je sve...
"Que voulez vous, mon cher", reče Pjer, sležući ramenima, "les femmes, mon cher, les femmes!" [Šta hoćete, drage moje, žene, drage moje, žene!]
„Ne razumem“, odgovorio je Andrej. - Les femmes comme il faut, [Pristojne žene] je druga stvar; ali les femmes Kuragin, les femmes et le vin, [Kuraginove žene, žene i vino,] Ne razumijem!
Pjer je živio sa knezom Vasilijem Kuraginom i sudjelovao u divljem životu svog sina Anatola, istog onog koji je trebao biti oženjen sestrom princa Andreja radi ispravljanja.
„Znate šta“, rekao je Pjer, kao da mu je pala na pamet neočekivano srećna misao, „ozbiljno, već dugo razmišljam o ovome. Sa ovim životom ne mogu ni o čemu da odlučujem niti da razmišljam. Glavobolja, nema para. Danas me je zvao, ne idem.
"Daj mi časnu riječ da nećeš jahati?"
- Iskreno!

Bilo je već dva sata ujutro kada je Pjer izašao od svog prijatelja. Noć je bila junska, peterburška, noć bez sumraka. Pjer je ušao u taksi s namjerom da se odveze kući. Ali što se više približavao, to je više osjećao nemogućnost da zaspi te noći, koja je više ličila na večer ili jutro. Daleko se vidjelo duž praznih ulica. Dragi Pjer se prisjetio da se Anatole Kuragin te večeri trebao sastati sa uobičajenim kockarskim društvom, nakon čega je obično uslijedilo opijanje koje je završavalo jednom od Pjerovih omiljenih zabava.
„Bilo bi lepo otići u Kuragin“, pomislio je.
Ali odmah se sjetio svoje časne riječi date knezu Andreju da neće posjetiti Kuragin. Ali odmah, kao što se dešava sa ljudima koje zovu bekičmenjaci, toliko je strastveno poželeo da još jednom doživi ovaj raskalašeni život toliko mu poznat da je odlučio da ode. I odmah mu je pala na pamet misao da ta riječ ništa ne znači, jer je i prije kneza Andreja dao i knezu Anatolu riječ da bude s njim; konačno, mislio je da su sve te riječi časti tako uvjetne stvari, bez određenog značenja, pogotovo ako čovjek shvati da će možda sutra ili umrijeti ili će mu se dogoditi nešto tako neobično da više neće biti ni poštenog, ni nečasnog. . Ova vrsta rasuđivanja, uništavajući sve njegove odluke i pretpostavke, često je dolazila do Pjera. Otišao je u Kuragin.
Stigavši ​​do trijema velike kuće u blizini barake konjske straže u kojoj je stanovao Anatole, popeo se na osvijetljeni trijem, na stepenice i ušao na otvorena vrata. U sali nije bilo nikoga; bilo je praznih flaša, kabanica, galoša; mirisalo je vino, čuo se daleki glas i plač.
Utakmica i večera su već bili gotovi, ali gosti još nisu otišli. Pjer je skinuo ogrtač i ušao u prvu prostoriju, u kojoj su bili ostaci večere, a jedan lakaj, misleći da ga niko ne vidi, potajno je dopivao nedovršene čaše. Iz treće sobe dolazila je galama, smeh, krikovi poznatih glasova i rika medveda.
Oko osam mladih ljudi okupirano se okupiralo kraj otvorenog prozora. Trojica su bila zauzeta mladim medvjedom kojeg je jedan vukao na lancu plašeći njime drugog.
“Držim sto za Stivensa!” povikao je jedan.
– Gledajte da ne podržavate! viknuo je drugi.
- Ja sam za Dolohova! viknu treći. - Rastavi ga, Kuragin.
- Pa, pusti Mishku, postoji opklada.
- U jednom duhu, inače je izgubljeno, - vikao je četvrti.
- Jakov, daj mi flašu, Jakove! - viknuo je sam vlasnik, visok zgodan muškarac, koji je stajao usred gomile u jednoj tankoj košulji, otvorene na sredini grudi. - Stanite, gospodo. Evo ga Petruša, dragi prijatelju, - okrenuo se Pjeru.

Moderne simbole hemijskih elemenata uveo je u nauku 1813. Berzelius. Na njegov prijedlog, elementi se označavaju početnim slovima njihovih latinskih naziva. Na primjer, kisik (Oxygenium) se označava slovom O, sumpor slovom S, vodonik (Hydrogenium) slovom H. U slučajevima kada imena nekoliko elemenata počinju istim slovom, dodaje se jedno od sljedećeg u prvo slovo. Dakle, ugljenik (Carboneum) ima simbol C, kalcijum, bakar itd.

Hemijski simboli nisu samo skraćeni nazivi elemenata: oni također izražavaju njihove određene količine (ili mase), odnosno svaki simbol označava ili jedan atom elementa, ili jedan mol njegovih atoma, ili masu elementa jednaku ( ili proporcionalno) molarnoj masi ovog elementa. Na primjer, C znači ili jedan atom ugljika, ili jedan mol atoma ugljika, ili 12 jedinica mase (obično) ugljika.

Formule tvari također ukazuju ne samo na sastav tvari, već i na njenu količinu i masu. Svaka formula predstavlja ili jednu molekulu supstance, ili jedan mol supstance, ili masu supstance jednaku (ili proporcionalnu) njenoj molarnoj masi. Na primjer, označava ili jedan molekul vode, ili jedan mol vode, ili 18 jedinica mase (obično) vode.

Jednostavne supstance se takođe označavaju formulama koje pokazuju od koliko atoma se sastoji molekul jednostavne supstance: na primer, formula vodika. Ako atomski sastav molekula jednostavne tvari nije precizno poznat ili se tvar sastoji od molekula koji sadrže različit broj atoma, a također ako ima atomsku ili metalnu strukturu, a ne molekularnu, jednostavna tvar se označava sa simbol elementa.

Na primjer, jednostavna tvar fosfor se označava formulom P, budući da se, ovisno o uvjetima, fosfor može sastojati od molekula s različitim brojem atoma ili imati polimernu strukturu.

Formula supstance utvrđuje se na osnovu rezultata njene analize. Na primjer, prema analizi, glukoza sadrži (mas.) ugljik, (tež.) vodonik i (tež.) kisik. Stoga su mase ugljika, vodika i kisika međusobno povezane kao . Označimo željenu formulu glukoze, gdje su brojevi atoma ugljika, vodika i kisika u molekuli. Mase atoma ovih elemenata su respektivno jednake. Dakle, molekul glukoze sadrži ugljik, vodik i kisik. Odnos ovih masa je . Ali smo već pronašli ovaj omjer, na osnovu podataka analize glukoze. posljedično:

Prema svojstvima proporcija:



Dakle, u molekulu glukoze postoje dva atoma vodika i jedan atom kisika po atomu ugljika. Ovaj uslov je zadovoljen formulama itd. Prva od ovih formula - - naziva se najjednostavnija ili empirijska formula; odgovara molekulskoj težini od 30,02. Da bismo saznali pravu ili molekularnu formulu, potrebno je znati molekulsku težinu date supstance. Kada se zagrije, glukoza se uništava bez pretvaranja u plin. Ali njegova molekulska težina se može odrediti metodama opisanim u poglavlju VII: jednaka je 180. Iz poređenja ove molekularne težine sa molekulskom težinom koja odgovara najjednostavnijoj formuli, jasno je da formula odgovara glukozi.

Nakon što smo se upoznali s izvođenjem kemijskih formula, lako je razumjeti kako se uspostavljaju točne vrijednosti molekulskih težina. Kao što je već spomenuto, postojeće metode za određivanje molekulske težine u većini slučajeva ne daju sasvim precizne rezultate. Ali, znajući barem približno molekularnu težinu i postotni sastav tvari, moguće je ustanoviti njenu formulu, izražavajući atomski sastav molekule. Budući da je molekulska težina jednaka zbroju atomskih masa atoma koji je formiraju, tada, zbrajanjem atomskih masa atoma koji čine molekulu, određujemo molekulsku težinu tvari. Preciznost pronađene molekulske težine odgovaraće tačnosti kojom je izvršena analiza supstance.