ชีวประวัติ ลักษณะเฉพาะ การวิเคราะห์

เกลือที่เกี่ยวข้องกับอิเล็กโทรไลต์อ่อน อิเล็กโทรไลต์ที่แข็งแกร่งและอ่อนแอ

ซึ่งอยู่ในสมดุลไดนามิกโดยมีโมเลกุลไม่แยกออกจากกัน อิเล็กโทรไลต์ที่อ่อนแอประกอบด้วยกรดอินทรีย์ส่วนใหญ่และเบสอินทรีย์หลายชนิดที่เป็นน้ำและไม่ใช่น้ำ สารละลายที่เป็นน้ำ.

อิเล็กโทรไลต์ที่อ่อนแอคือ:

  • กรดอินทรีย์และน้ำเกือบทั้งหมด
  • กรดอนินทรีย์บางชนิด: HF, HClO, HClO 2, HNO 2, HCN, H 2 S, HbrO, H 3 PO 4, H 2 CO 3, H 2 SiO 3, H 2 SO 3 ฯลฯ ;
  • ไฮดรอกไซด์ของโลหะที่ละลายน้ำได้ไม่ดีบางชนิด: Fe(OH) 3, Zn(OH) 2 เป็นต้น; เช่นเดียวกับแอมโมเนียมไฮดรอกไซด์ NH 4 OH

วรรณกรรม


มูลนิธิวิกิมีเดีย

2010.

การแยกตัวของอิเล็กโทรไลต์นั้นมีคุณลักษณะเชิงปริมาณตามระดับของการแยกตัว ระดับการแยกตัวออกจากกันนี่คืออัตราส่วนของจำนวนโมเลกุลที่แยกตัวออกเป็นไอออน N diss,ถึง จำนวนทั้งหมดโมเลกุลของอิเล็กโทรไลต์ที่ละลาย N :

=

– เศษส่วนของโมเลกุลอิเล็กโทรไลต์ที่แตกตัวเป็นไอออน

ระดับการแยกตัวของอิเล็กโทรไลต์ขึ้นอยู่กับหลายปัจจัย: ธรรมชาติของอิเล็กโทรไลต์ ลักษณะของตัวทำละลาย ความเข้มข้นของสารละลาย และอุณหภูมิ

ขึ้นอยู่กับความสามารถในการแยกตัวออกจากกัน อิเล็กโทรไลต์จะถูกแบ่งออกเป็นแบบแรงและแบบอ่อนตามอัตภาพ อิเล็กโทรไลต์ที่มีอยู่ในสารละลายในรูปของไอออนเท่านั้นมักเรียกว่า แข็งแกร่ง - อิเล็กโทรไลต์ซึ่งอยู่ในสถานะละลายบางส่วนอยู่ในรูปของโมเลกุลและบางส่วนอยู่ในรูปของไอออนเรียกว่า อ่อนแอ .

อิเล็กโทรไลต์เข้มข้นประกอบด้วยเกลือเกือบทั้งหมด กรดบางชนิด: H 2 SO 4, HNO 3, HCl, HI, HClO 4, ไฮดรอกไซด์ของโลหะอัลคาไลและอัลคาไลน์เอิร์ท (ดูภาคผนวกตารางที่ 6)

กระบวนการแยกตัว อิเล็กโทรไลต์ที่แข็งแกร่งไปที่จุดสิ้นสุด:

HNO 3 = H + + NO 3 - , NaOH = นา + + OH - ,

และเครื่องหมายเท่ากับจะอยู่ในสมการการแยกตัว

สำหรับอิเล็กโทรไลต์เข้มข้น แนวคิดเรื่อง "ระดับการแยกตัว" นั้นมีเงื่อนไข - ระดับความแตกแยกที่ชัดเจน (aแต่ละอัน) ต่ำกว่าอันจริง (ดูภาคผนวกตารางที่ 6) เมื่อความเข้มข้นของอิเล็กโทรไลต์เข้มข้นเพิ่มขึ้นในสารละลาย ปฏิกิริยาของไอออนที่มีประจุตรงข้ามจะเพิ่มขึ้น เมื่ออยู่ใกล้กันมากพอก็สร้างพันธมิตร ไอออนที่อยู่ในนั้นจะถูกแยกออกจากกันด้วยชั้นของโมเลกุลน้ำขั้วโลกที่ล้อมรอบแต่ละไอออน สิ่งนี้ส่งผลต่อค่าการนำไฟฟ้าของสารละลายที่ลดลงเช่น ผลของการแยกตัวที่ไม่สมบูรณ์ถูกสร้างขึ้น

เพื่อคำนึงถึงผลกระทบนี้ จึงมีการแนะนำค่าสัมประสิทธิ์กิจกรรม g ซึ่งลดลงเมื่อความเข้มข้นของสารละลายเพิ่มขึ้นซึ่งเปลี่ยนแปลงจาก 0 ถึง 1 เพื่ออธิบายเชิงปริมาณคุณสมบัติของสารละลายของอิเล็กโทรไลต์เข้มข้นปริมาณที่เรียกว่า กิจกรรม (ก).

กิจกรรมของไอออนนั้นเข้าใจว่าเป็นความเข้มข้นที่มีประสิทธิผลตามที่มันทำปฏิกิริยาเคมี

กิจกรรมของไอออน ( ) เท่ากับของมัน ความเข้มข้นของฟันกราม (กับ) คูณด้วยสัมประสิทธิ์กิจกรรม (g):



= กับ.

การใช้กิจกรรมแทนความเข้มข้นทำให้สามารถนำไปใช้กับวิธีแก้ปัญหาตามกฎที่กำหนดไว้สำหรับการแก้ปัญหาในอุดมคติ

อิเล็กโทรไลต์ที่อ่อนแอ ได้แก่ กรดแร่บางชนิด (HNO 2, H 2 SO 3, H 2 S, H 2 SiO 3, HCN, H 3 PO 4) และกรดอินทรีย์ส่วนใหญ่ (CH 3 COOH, H 2 C 2 O 4 เป็นต้น) ,แอมโมเนียมไฮดรอกไซด์ NH 4 OH และเบสทั้งหมดที่ละลายน้ำได้เล็กน้อย, เอมีนอินทรีย์

การแยกตัวของอิเล็กโทรไลต์อ่อนสามารถย้อนกลับได้ ในสารละลายของอิเล็กโทรไลต์ที่อ่อนแอ จะมีการสร้างสมดุลระหว่างไอออนและโมเลกุลที่ไม่แยกออกจากกัน ใน สมการที่สอดคล้องกันการแยกตัวออกจะได้รับเครื่องหมายการย้อนกลับ (“) ตัวอย่างเช่น สมการการแยกตัวแบบอ่อน กรดอะซิติกเขียนดังนี้:

CH 3 COOH « CH 3 COO - + H + .

ในสารละลายของอิเล็กโทรไลต์ไบนารีที่อ่อนแอ ( แคลิฟอร์เนีย) สมดุลต่อไปนี้ถูกสร้างขึ้น โดยมีคุณลักษณะเป็นค่าคงที่สมดุลที่เรียกว่าค่าคงที่การแยกตัว ถึงง:

KA « K + + A - ,

.

หากละลายสารละลาย 1 ลิตร กับโมลของอิเล็กโทรไลต์ แคลิฟอร์เนียและระดับของการแยกตัวออกคือ a ซึ่งหมายถึงการแยกออกจากกัน โมลของอิเล็กโทรไลต์และไอออนแต่ละตัวเกิดขึ้น ตุ่น ในสภาพที่ไม่แยกส่วนยังคงอยู่ ( กับ) โมล แคลิฟอร์เนีย.

KA « K + + A - .

C – aС aС aС

จากนั้นค่าคงที่การแยกตัวจะเท่ากับ:

(6.1)

เนื่องจากค่าคงที่ของการแยกตัวออกไม่ได้ขึ้นอยู่กับความเข้มข้น ความสัมพันธ์ที่ได้รับจึงเป็นการแสดงออกถึงระดับการแยกตัวของอิเล็กโทรไลต์ไบนารีแบบอ่อนกับความเข้มข้นของมัน จากสมการ (6.1) เห็นได้ชัดว่าการลดลงของความเข้มข้นของอิเล็กโทรไลต์อ่อนในสารละลายทำให้ระดับการแยกตัวเพิ่มขึ้น สมการ (6.1) เป็นการแสดงออก กฎการเจือจางของออสต์วาลด์ .

สำหรับอิเล็กโทรไลต์ที่อ่อนแอมาก (ที่ <<1), уравнение Оствальда можно записать следующим образом:

ถึง2 ซี, หรือ " (6.2)

ค่าคงที่การแยกตัวของอิเล็กโทรไลต์แต่ละตัวจะคงที่ที่อุณหภูมิที่กำหนด ซึ่งไม่ได้ขึ้นอยู่กับความเข้มข้นของสารละลายและแสดงถึงความสามารถของอิเล็กโทรไลต์ในการสลายตัวเป็นไอออน ยิ่ง Kd สูง อิเล็กโทรไลต์ก็จะแยกตัวออกเป็นไอออนมากขึ้นเท่านั้น ค่าคงที่การแยกตัวของอิเล็กโทรไลต์อ่อนจะถูกทำเป็นตาราง (ดูภาคผนวก ตารางที่ 3)

การวัดระดับการแยกตัวของอิเล็กโทรไลต์ต่างๆ แสดงให้เห็นว่าอิเล็กโทรไลต์แต่ละตัวที่สารละลายความเข้มข้นปกติเท่ากัน จะแยกตัวออกเป็นไอออนต่างกันมาก

ความแตกต่างในระดับการแยกตัวของกรดนั้นมีมากเป็นพิเศษ เช่น กรดไนตริกและกรดไฮโดรคลอริกใน 0.1 N. สารละลายสลายตัวเป็นไอออนเกือบทั้งหมด กรดคาร์บอนิก ไฮโดรไซยานิก และกรดอื่นๆ จะแยกตัวออกภายใต้สภาวะเดียวกันเพียงเล็กน้อยเท่านั้น

ในบรรดาเบสที่ละลายน้ำได้ (ด่าง) แอมโมเนียมออกไซด์ไฮเดรตสามารถแยกตัวได้เล็กน้อย เกลือทั้งหมดแยกตัวเป็นไอออนได้ดี โดยมีข้อยกเว้นบางประการ

ความแตกต่างในระดับการแยกตัวของกรดแต่ละตัวนั้นถูกกำหนดโดยธรรมชาติของพันธะเวเลนซ์ระหว่างอะตอมที่ก่อตัวเป็นโมเลกุล ยิ่งพันธะระหว่างไฮโดรเจนกับโมเลกุลที่เหลือมีขั้วมากเท่าใด การแยกตัวออกง่ายขึ้น กรดก็จะแยกตัวออกมากขึ้นเท่านั้น

อิเล็กโทรไลต์ที่แยกตัวออกเป็นไอออนได้ดีเรียกว่าอิเล็กโทรไลต์เข้มข้น ตรงกันข้ามกับอิเล็กโทรไลต์อ่อนซึ่งก่อตัวเป็นไอออนจำนวนเล็กน้อยในสารละลายที่เป็นน้ำ สารละลายของอิเล็กโทรไลต์เข้มข้นจะคงสภาพการนำไฟฟ้าได้สูงแม้ที่ความเข้มข้นสูงมาก ในทางตรงกันข้าม ค่าการนำไฟฟ้าของสารละลายของอิเล็กโทรไลต์อ่อนจะลดลงอย่างรวดเร็วเมื่อความเข้มข้นเพิ่มขึ้น อิเล็กโทรไลต์เข้มข้นประกอบด้วยกรด เช่น ไฮโดรคลอริก ไนตริก ซัลฟิวริก และอื่นๆ ตามด้วยด่าง (ยกเว้น NH 4 OH) และเกลือเกือบทั้งหมด

กรดโพลีโอนิกและเบสโพลีแอซิดแยกตัวออกตามขั้นตอน ตัวอย่างเช่น โมเลกุลของกรดซัลฟิวริกจะแยกตัวออกจากกันก่อนตามสมการ

H 2 SO 4 ⇄ H + HSO 4 ‘

หรือแม่นยำยิ่งขึ้น:

H 2 SO 4 + H 2 O ⇄ H 3 O + HSO 4 ‘

นามธรรมของไฮโดรเจนไอออนตัวที่สองตามสมการ

HSO 4 ‘ ⇄ H + SO 4 »

หรือ

HSO 4 ' + H 2 O ⇄ H 3 O + SO 4 "

นั้นยากกว่ามากอยู่แล้ว เนื่องจากจะต้องเอาชนะแรงดึงดูดจากไอออน SO 4 ที่มีประจุสองเท่า ซึ่งแน่นอนว่าดึงดูดไอออนไฮโดรเจนได้แรงกว่าไอออน HSO 4 ที่มีประจุเพียงตัวเดียว ดังนั้นขั้นที่สองของการแยกตัวออกหรืออย่างที่พวกเขาพูดกันว่าการแยกตัวออกจากกันขั้นที่สองจึงเกิดขึ้นในขั้นที่เล็กกว่ามากองศากว่าปฐมภูมิและสารละลายทั่วไปของกรดซัลฟิวริกมี SO 4 ไอออนจำนวนเล็กน้อยเท่านั้น "

กรดฟอสฟอริก H 3 PO 4 แยกตัวออกในสามขั้นตอน:

ช 3 ปอ 4 ⇄ เอช + เอช 2 ปอ 4 ‘

H2PO4⇄H + เอชพีโอ 4"

ฮ PO 4 » ⇄ H + PO 4 »’

โมเลกุล H 3 PO 4 แยกตัวอย่างรุนแรงเป็นไอออน H และ H 2 PO 4 ' ไอออน H 2 PO 4 ' ทำตัวเหมือนกรดอ่อนกว่า และแยกตัวออกเป็น H และ HPO 4 ' ในระดับที่น้อยกว่า ไอออนของ HPO 4 แยกตัวเหมือนกรดอ่อนมากและแทบไม่สร้างไอออน H เลย

และตู้ ป.ณ. 4"'

เบสที่มีหมู่ไฮดรอกซิลมากกว่าหนึ่งกลุ่มในโมเลกุลก็แยกตัวออกตามขั้นตอนเช่นกัน ตัวอย่างเช่น:

บา(OH) 2 ⇄ บาโอห์ + OH’

วาออน ⇄ บา + โอ้'

สำหรับเกลือ เกลือปกติจะแยกตัวออกเป็นไอออนของโลหะและกากที่เป็นกรดเสมอ ตัวอย่างเช่น:

CaCl 2 ⇄ Ca + 2Cl’ นา 2 SO 4 ⇄ 2Na + SO 4 "

เกลือของกรด เช่น กรดโพลีบาซิก แยกตัวออกตามขั้นตอน ตัวอย่างเช่น:

NaHCO 3 ⇄ นา + HCO 3 ‘

HCO 3 ‘ ⇄ H + CO 3 »

อย่างไรก็ตาม ขั้นตอนที่สองมีขนาดเล็กมาก ดังนั้นสารละลายเกลือกรดจึงมีไฮโดรเจนไอออนเพียงเล็กน้อยเท่านั้น

เกลือพื้นฐานแยกตัวออกเป็นไอออนพื้นฐานและเป็นกรด ตัวอย่างเช่น:

เฟ(OH)Cl2 ⇄ FeOH + 2Сl"

แทบไม่มีการแยกตัวครั้งที่สองของไอออนที่ตกค้างพื้นฐานเป็นโลหะและไอออนไฮดรอกซิลเกิดขึ้น

ในตาราง 11 แสดงค่าตัวเลขระดับการแยกตัวของกรด เบส และเกลือบางชนิดใน 0 , 1 น. โซลูชั่น

มันลดลงตามความเข้มข้นที่เพิ่มขึ้น ดังนั้นในสารละลายที่มีความเข้มข้นมาก แม้แต่กรดแก่ก็แยกตัวออกได้ค่อนข้างอ่อน สำหรับ

ตารางที่ 11

กรด เบส และเกลือใน 0.1 N.สารละลายที่ 18°

อิเล็กโทรไลต์ สูตร ระดับการแยกตัวเป็น %
กรด
โซลยานายา เอชซีแอล 92
ไฮโดรโบรมิก ฮบ 92
ไฮโดรไอโอไดด์ เอช.เจ. . 92
ไนโตรเจน HNO3 92
ซัลฟิวริก ชม 2 ดังนั้น 4 58
กำมะถัน ชม 2 ดังนั้น 3 34
ฟอสฟอรัส ชม 3PO4 27
ไฮโดรฟลูออริก เอชเอฟ 8,5
น้ำส้มสายชู CH3COOH 1,3
เชิงมุม เอช 2 คาร์บอนไดออกไซด์ 0,17
ไฮโดรเจนซัลไฟด์ H2S 0,07
สินิลนายา สาธารณสุขศาสตร์ 0,01
บอร์นายา ชม 3 โบ 3 0,01
เหตุผล
แบเรียมไฮดรอกไซด์ บา(OH)2 92
โพแทสเซียมกัดกร่อน แย้ง 89
โซเดียมไฮดรอกไซด์ นาน 84
แอมโมเนียมไฮดรอกไซด์ NH4OH 1,3
เกลือ
คลอไรด์ เคซีแอล 86
แอมโมเนียมคลอไรด์ NH4Cl 85
คลอไรด์ โซเดียมคลอไรด์ 84
ไนเตรต นโอ 3 83
AgNO3 81
กรดอะซิติก NaCH3COO 79
คลอไรด์ ZnCl2 73
ซัลเฟต นา 2 ดังนั้น 4 69
ซัลเฟต สังกะสีSO4 40
ซัลเฟต

อิเล็กโทรไลต์ที่แข็งแกร่งและอ่อนแอ

ในสารละลายของอิเล็กโทรไลต์บางชนิด โมเลกุลเพียงบางส่วนเท่านั้นที่แยกตัวออกจากกัน เพื่อกำหนดลักษณะความแข็งแรงของอิเล็กโทรไลต์ในเชิงปริมาณจึงได้นำแนวคิดของระดับการแยกตัวออก อัตราส่วนของจำนวนโมเลกุลที่แยกตัวออกเป็นไอออนต่อจำนวนโมเลกุลทั้งหมดของตัวถูกละลายเรียกว่าระดับการแยกตัวก

โดยที่ C คือความเข้มข้นของโมเลกุลที่แยกออกจากกัน, โมล/ลิตร;

C 0 คือความเข้มข้นเริ่มต้นของสารละลาย, โมล/ลิตร

ตามระดับของการแยกตัว อิเล็กโทรไลต์ทั้งหมดจะถูกแบ่งออกเป็นแรงและอ่อนแอ อิเล็กโทรไลต์ชนิดเข้มข้น ได้แก่ อิเล็กโทรไลต์ที่มีระดับการแยกตัวออกจากกันมากกว่า 30% (a > 0.3) ซึ่งรวมถึง:

· กรดแก่ (H 2 SO 4, HNO 3, HCl, HBr, HI);

· ไฮดรอกไซด์ที่ละลายน้ำได้ ยกเว้น NH 4 OH;

· เกลือที่ละลายน้ำได้

การแยกตัวด้วยไฟฟ้าของอิเล็กโทรไลต์ที่รุนแรงนั้นไม่สามารถย้อนกลับได้

HNO 3 ® H + + NO - 3 .

อิเล็กโทรไลต์ที่อ่อนแอมีระดับการแยกตัวน้อยกว่า 2% (a< 0,02). К ним относятся:

· กรดอนินทรีย์อ่อน (H 2 CO 3, H 2 S, HNO 2, HCN, H 2 SiO 3 เป็นต้น) และกรดอินทรีย์ทั้งหมด เช่น กรดอะซิติก (CH 3 COOH)

· ไฮดรอกไซด์ที่ไม่ละลายน้ำ เช่นเดียวกับไฮดรอกไซด์ที่ละลายน้ำได้ NH 4 OH

· เกลือที่ไม่ละลายน้ำ

อิเล็กโทรไลต์ที่มีค่ากลางของระดับการแยกตัวเรียกว่าอิเล็กโทรไลต์ที่มีความแข็งแรงปานกลาง

ระดับของการแยกตัวออกจากกัน (a) ขึ้นอยู่กับปัจจัยต่อไปนี้:

ลักษณะของอิเล็กโทรไลต์นั่นคือประเภทของพันธะเคมี การแยกตัวออกเกิดขึ้นได้ง่ายที่สุดในบริเวณที่มีพันธะขั้วมากที่สุด

จากธรรมชาติของตัวทำละลาย - ยิ่งมีขั้วมากเท่าไรกระบวนการแยกตัวก็จะง่ายขึ้นเท่านั้น

จากอุณหภูมิ - อุณหภูมิที่เพิ่มขึ้นช่วยเพิ่มความแตกแยก

เกี่ยวกับความเข้มข้นของสารละลาย - เมื่อสารละลายถูกเจือจาง การแยกตัวก็จะเพิ่มขึ้นเช่นกัน

เป็นตัวอย่างของการพึ่งพาระดับการแยกตัวของธรรมชาติของพันธะเคมีให้พิจารณาการแยกตัวของโซเดียมไฮโดรเจนซัลเฟต (NaHSO 4) ซึ่งโมเลกุลประกอบด้วยพันธะประเภทต่อไปนี้: 1-ไอออนิก; 2 - โควาเลนต์ขั้วโลก; 3 - พันธะระหว่างอะตอมของกำมะถันและออกซิเจนนั้นมีขั้วต่ำ การแตกหักเกิดขึ้นได้ง่ายที่สุดที่บริเวณที่เกิดพันธะไอออนิก (1):

นา 1 O 3 O ส 3 H 2 O O 1. NaHSO 4 ® Na + + HSO - 4, 2 จากนั้นที่บริเวณที่มีพันธะขั้วที่มีระดับน้อยกว่า: HSO - 4 ® H + + SO 2 - 4

3. กรดตกค้างไม่แยกตัวออกเป็นไอออน

ระดับการแยกตัวของอิเล็กโทรไลต์ขึ้นอยู่กับลักษณะของตัวทำละลายเป็นอย่างมาก ตัวอย่างเช่น HCl แยกตัวออกอย่างแรงในน้ำ โดยรุนแรงน้อยกว่าในเอธานอล C 2 H 5 OH และแทบจะไม่แยกตัวออกจากเบนซิน ซึ่งในทางปฏิบัติแล้วมันไม่นำกระแสไฟฟ้า ตัวทำละลายที่มีค่าคงที่ไดอิเล็กทริกสูง (e) ทำให้โมเลกุลของตัวถูกละลายเกิดโพลาไรซ์และสร้างไอออนโซลเวต (ไฮเดรต) ร่วมกับตัวทำละลายเหล่านั้น ที่ 25 0 C อี(H 2 O) = 78.5, อี(C 2 H 5 OH) = 24.2, อี(C 6 H 6) = 2.27

CH 3 COOH « CH 3 COO - + H + .

ในสารละลายของอิเล็กโทรไลต์อ่อน กระบวนการแยกตัวจะเกิดขึ้นแบบย้อนกลับได้ ดังนั้นกฎของสมดุลเคมีจึงใช้กับสมดุลในสารละลายระหว่างโมเลกุลและไอออน ดังนั้นสำหรับการแยกตัวของกรดอะซิติก

ค่าคงที่สมดุล Kc จะถูกกำหนดเป็น

ค่าคงที่สมดุล (K c) สำหรับกระบวนการแยกตัวเรียกว่าค่าคงที่การแยกตัว (K d) ค่าของมันขึ้นอยู่กับลักษณะของอิเล็กโทรไลต์ ตัวทำละลาย และอุณหภูมิ แต่ไม่ได้ขึ้นอยู่กับความเข้มข้นของอิเล็กโทรไลต์ในสารละลาย ค่าคงที่การแยกตัวเป็นลักษณะสำคัญของอิเล็กโทรไลต์ที่อ่อนแอ เนื่องจากมันบ่งบอกถึงความแข็งแรงของโมเลกุลในสารละลาย ยิ่งค่าคงที่การแยกตัวออกจากกันน้อยลง อิเล็กโทรไลต์ก็จะยิ่งแยกตัวออกน้อยลง และโมเลกุลของอิเล็กโทรไลต์ก็จะยิ่งมีเสถียรภาพมากขึ้นเท่านั้น เมื่อพิจารณาว่าระดับของการแยกตัว ตรงกันข้ามกับค่าคงที่การแยกตัว จะเปลี่ยนไปตามความเข้มข้นของสารละลาย จึงจำเป็นต้องค้นหาความสัมพันธ์ระหว่าง K d และ a หากความเข้มข้นเริ่มต้นของสารละลายมีค่าเท่ากับ C และระดับการแยกตัวออกจากกันที่สอดคล้องกับความเข้มข้นนี้คือ a ดังนั้นจำนวนโมเลกุลที่แยกออกจากกันของกรดอะซิติกจะเท่ากับ a · C เนื่องจาก

CCH 3 COO - = C H + = ก

จากนั้นความเข้มข้นของโมเลกุลที่ไม่แตกตัวของกรดอะซิติกจะเท่ากับ (C - a · C) หรือ C(1- a · C) จากที่นี่

K d = aС · a С /(С - a · С) = a 2 С / (1- a) (1)

สมการ (1) เป็นการแสดงออกถึงกฎการเจือจางของออสต์วาลด์ สำหรับอิเล็กโทรไลต์ที่อ่อนแอมาก a<<1, то приближенно К @ a 2 С и

ก = (K/C) (2)

ดังที่เห็นได้จากสูตร (2) เมื่อความเข้มข้นของสารละลายอิเล็กโทรไลต์ลดลง (เมื่อเจือจาง) ระดับการแยกตัวจะเพิ่มขึ้น

อิเล็กโทรไลต์ที่อ่อนแอจะแยกตัวออกเป็นระยะ เช่น

ขั้นตอนที่ 1 H 2 CO 3 « H + + HCO - 3,

ด่าน 2 HCO - 3 « H + + CO 2 - 3 .

อิเล็กโทรไลต์ดังกล่าวมีลักษณะเฉพาะโดยค่าคงที่หลายค่า ขึ้นอยู่กับจำนวนขั้นตอนของการสลายตัวเป็นไอออน สำหรับกรดคาร์บอนิก

K 1 = CH + CHCO - 2 / CH 2 CO 3 = 4.45 × 10 -7; K 2 = CH + · CCO 2- 3 / CHCO - 3 = 4.7 × 10 -11

อย่างที่เห็น การสลายตัวเป็นไอออนของกรดคาร์บอนิกนั้นถูกกำหนดโดยระยะแรกเป็นหลัก และระยะที่สองจะปรากฏก็ต่อเมื่อสารละลายเจือจางมากเท่านั้น

ความสมดุลรวมของ H 2 CO 3 « 2H + + CO 2 - 3 สอดคล้องกับค่าคงที่การแยกตัวทั้งหมด

K d = C 2 n + · CCO 2- 3 / CH 2 CO 3

ปริมาณ K 1 และ K 2 มีความสัมพันธ์กันโดยความสัมพันธ์

K d = K 1 · K 2

ฐานของโลหะโพลีวาเลนต์แยกตัวออกในลักษณะขั้นตอนที่คล้ายกัน ตัวอย่างเช่นการแยกตัวของคอปเปอร์ไฮดรอกไซด์สองขั้นตอน

Cu(OH) 2 « CuOH + + OH - ,

CuOH + « Cu 2+ + OH -

สอดคล้องกับค่าคงที่การแยกตัวออก

K 1 = СCuOH + · СОН - / СCu(OH) 2 และ К 2 = Сcu 2+ · СОН - / СCuOH + .

เนื่องจากอิเล็กโทรไลต์ชนิดเข้มข้นถูกแยกออกจากกันโดยสิ้นเชิงในสารละลาย ค่าคงที่การแยกตัวของอิเล็กโทรไลต์ในระยะหนึ่งสำหรับอิเล็กโทรไลต์จึงไม่มีความหมาย

การแยกตัวของอิเล็กโทรไลต์ประเภทต่างๆ

จากมุมมองของทฤษฎีการแยกตัวด้วยไฟฟ้า กรด เป็นสารที่การแยกตัวออกทำให้เกิดไอออนไฮโดรเจนไฮเดรต H3O (หรือ H+) ในรูปของไอออนบวกเท่านั้น

พื้นฐานเป็นสารที่ในสารละลายในน้ำจะก่อให้เกิดไฮดรอกไซด์ไอออน OH และไม่มีไอออนอื่น ๆ ในรูปของไอออน

ตามทฤษฎีของเบรินสเตด กรดคือตัวให้โปรตอนและเบสคือตัวรับโปรตอน

ความแรงของเบสก็เหมือนกับความแรงของกรด ขึ้นอยู่กับค่าคงที่การแยกตัวออก ยิ่งค่าคงที่การแยกตัวสูงขึ้น อิเล็กโทรไลต์ก็จะยิ่งแข็งแกร่งขึ้น

มีไฮดรอกไซด์ที่สามารถโต้ตอบและสร้างเกลือได้ไม่เพียงกับกรดเท่านั้น แต่ยังมีเบสด้วย ไฮดรอกไซด์ดังกล่าวเรียกว่า แอมโฟเทอริก เหล่านี้ได้แก่ เป็น(OH) 2 , สังกะสี(OH) 2 , Sn(OH) 2 , Pb(OH) 2 , Cr(OH) 3 , อัล(OH) 3- คุณสมบัติของพวกเขาเกิดจากการที่พวกมันแยกตัวออกในระดับที่อ่อนแอในรูปของกรดและเบส

เอช + + อาร์โอ - « โรห์ « ร + + โอ้ -.

ความสมดุลนี้อธิบายได้จากข้อเท็จจริงที่ว่าความแข็งแรงของพันธะระหว่างโลหะกับออกซิเจนแตกต่างจากความแข็งแรงของพันธะระหว่างออกซิเจนกับไฮโดรเจนเล็กน้อย ดังนั้นเมื่อเบริลเลียมไฮดรอกไซด์ทำปฏิกิริยากับกรดไฮโดรคลอริกจะได้เบริลเลียมคลอไรด์



เป็น(OH) 2 + HCl = BeCl 2 + 2H 2 O,

และเมื่อทำปฏิกิริยากับโซเดียมไฮดรอกไซด์ - โซเดียมเบริลเลต

เป็น(OH) 2 + 2NaOH = นา 2 BeO 2 + 2H 2 O

เกลือสามารถนิยามได้ว่าเป็นอิเล็กโทรไลต์ที่แยกตัวออกจากสารละลายเพื่อสร้างแคตไอออนนอกเหนือจากไฮโดรเจนแคตไอออนและแอนไอออนอื่นที่ไม่ใช่ไฮดรอกไซด์ไอออน

เกลือปานกลาง, ได้โดยการแทนที่ไฮโดรเจนไอออนของกรดที่สอดคล้องกันอย่างสมบูรณ์ด้วยไอออนบวกของโลหะ (หรือ NH + 4) แยกตัวออกจาก Na 2 SO 4 « 2Na + + SO 2- 4 อย่างสมบูรณ์

เกลือของกรดแยกออกจากกันทีละขั้นตอน

1 สเตจ NaHSO 4 « Na + + HSO - 4 ,

สสส.ระยะที่ 2 - 4 « H + + SO 2- 4 .

ระดับการแยกตัวในขั้นตอนที่ 1 นั้นมากกว่าในขั้นตอนที่ 2 และยิ่งกรดอ่อนลง ระดับการแยกตัวในขั้นตอนที่ 2 ก็จะยิ่งต่ำลง

เกลือพื้นฐานได้จากการแทนที่ไฮดรอกไซด์ไอออนด้วยกรดที่ไม่สมบูรณ์และแยกตัวออกเป็นระยะ:

ขั้นตอนที่ 1 (CuОH) 2 SO 4 « 2 CuОH + + SO 2- 4,

ด่าน 2 CuОH + « Cu 2+ + OH - .

เกลือพื้นฐานของเบสอ่อนจะแยกตัวออกจากกันในขั้นตอนที่ 1 เป็นหลัก

เกลือเชิงซ้อนประกอบด้วยไอออนเชิงซ้อนเชิงซ้อนซึ่งคงความเสถียรเมื่อละลาย แยกตัวออกเป็นไอออนเชิงซ้อนและไอออนทรงกลมด้านนอก

เค 3 « 3K + + 3 - ,

ดังนั้น 4 « 2+ + ดังนั้น 2 - 4 .

ที่ใจกลางของไอออนเชิงซ้อนคืออะตอมเชิงซ้อน บทบาทนี้มักจะดำเนินการโดยไอออนของโลหะ โมเลกุลหรือไอออนของขั้วและบางครั้งทั้งสองอย่างอยู่ด้วยกันนั้นตั้งอยู่ใกล้กับสารก่อให้เกิดสารเชิงซ้อน แกนด์สารก่อให้เกิดสารเชิงซ้อนร่วมกับลิแกนด์จะประกอบเป็นทรงกลมด้านในของสารเชิงซ้อน ไอออนที่อยู่ไกลจากสารก่อให้เกิดสารเชิงซ้อนซึ่งมีการเกาะติดแน่นน้อยกว่าจะอยู่ในสภาพแวดล้อมภายนอกของสารประกอบเชิงซ้อน ทรงกลมด้านในมักจะอยู่ในวงเล็บเหลี่ยม ตัวเลขที่ระบุจำนวนลิแกนด์ในทรงกลมชั้นในเรียกว่า การประสานงาน- พันธะเคมีระหว่างไอออนเชิงซ้อนและเชิงซ้อนจะแตกหักได้ง่ายในระหว่างกระบวนการแยกตัวด้วยไฟฟ้า พันธะที่ทำให้เกิดไอออนเชิงซ้อนเรียกว่าพันธะระหว่างผู้บริจาคและผู้รับ

ไอออนทรงกลมชั้นนอกจะถูกแยกออกจากไอออนเชิงซ้อนอย่างง่ายดาย การแยกตัวนี้เรียกว่าปฐมภูมิ การสลายตัวแบบพลิกกลับได้ของทรงกลมชั้นในนั้นยากกว่ามากและเรียกว่าการแยกตัวออกขั้นทุติยภูมิ

Cl « + + Cl - - การแยกตัวหลัก

+ « Ag + +2 NH 3 - การแยกตัวออกรอง

การแยกตัวแบบทุติยภูมิ เช่น การแยกตัวของอิเล็กโทรไลต์แบบอ่อน มีลักษณะเฉพาะคือค่าคงที่ความไม่แน่นอน

เค รัง. = × 2 / [ + ] = 6.8 × 10 -8 .

ค่าคงที่ความไม่เสถียร (K inst.) ของอิเล็กโทรไลต์ต่างๆ เป็นการวัดความเสถียรของสารเชิงซ้อน รังเคน้อย ยิ่งมีความซับซ้อนมากขึ้นเท่านั้น

ดังนั้นในบรรดาสารประกอบที่คล้ายกัน:

- + + +
K รัง = 1.3×10 -3 K รัง =6.8×10 -8 K รัง =1×10 -13 K รัง =1×10 -21

ความเสถียรของคอมเพล็กซ์เพิ่มขึ้นเมื่อเปลี่ยนจาก - เป็น +

ค่าคงที่ความไม่แน่นอนมีระบุไว้ในหนังสืออ้างอิงทางเคมี การใช้ค่าเหล่านี้ทำให้สามารถทำนายปฏิกิริยาระหว่างสารประกอบเชิงซ้อนได้ โดยมีค่าคงที่ความไม่เสถียรที่แตกต่างกันอย่างมาก ปฏิกิริยาจะไปสู่การก่อตัวของสารเชิงซ้อนที่มีค่าคงที่ความไม่เสถียรต่ำกว่า

เรียกว่าเกลือเชิงซ้อนที่มีไอออนเชิงซ้อนที่มีความเสถียรต่ำ เกลือสองเท่า- เกลือคู่ต่างจากเกลือเชิงซ้อน โดยจะแยกตัวออกเป็นไอออนทั้งหมดที่รวมอยู่ในองค์ประกอบ ตัวอย่างเช่น:

Kอัล(SO 4) 2 « K + + อัล 3+ + 2SO 2- 4,

NH 4 เฟ(SO 4) 2 « NH 4 + + เฟ 3+ + 2SO 2- 4

โซลูชั่น
ทฤษฎีการแยกตัวด้วยไฟฟ้า

การแยกตัวด้วยไฟฟ้า
อิเล็กโทรไลต์และไม่ใช่อิเล็กโทรไลต์

ทฤษฎีการแยกตัวด้วยไฟฟ้า

(เอส. อาร์เรเนียส, 1887)

1. เมื่อละลายในน้ำ (หรือละลาย) อิเล็กโทรไลต์จะแตกตัวเป็นไอออนที่มีประจุบวกและประจุลบ (ขึ้นอยู่กับการแยกตัวของอิเล็กโทรไลต์)

2. ภายใต้อิทธิพลของกระแสไฟฟ้า แคตไอออน (+) จะเคลื่อนที่ไปทางแคโทด (-) และแอนไอออน (-) จะเคลื่อนไปทางแอโนด (+)

3. การแยกตัวด้วยไฟฟ้าเป็นกระบวนการที่สามารถย้อนกลับได้ (ปฏิกิริยาย้อนกลับเรียกว่าโมลาไรเซชัน)

4. ระดับการแยกตัวด้วยไฟฟ้า () ขึ้นอยู่กับลักษณะของอิเล็กโทรไลต์และตัวทำละลาย อุณหภูมิและความเข้มข้น แสดงอัตราส่วนของจำนวนโมเลกุลที่แตกออกเป็นไอออน ( n ) กับจำนวนโมเลกุลทั้งหมดที่ใส่เข้าไปในสารละลาย (ญ)

ก = n / N 0< a <1

กลไกการแยกตัวด้วยไฟฟ้าของสารไอออนิก

เมื่อละลายสารประกอบด้วยพันธะไอออนิก (เช่น NaCl ) กระบวนการให้ความชุ่มชื้นเริ่มต้นด้วยการวางแนวของไดโพลน้ำรอบๆ ส่วนที่ยื่นออกมาและผิวหน้าของผลึกเกลือ

โมเลกุลของน้ำที่เรียงตัวอยู่รอบๆ ไอออนของโครงตาข่ายคริสตัลจะก่อให้เกิดพันธะไฮโดรเจนหรือพันธะระหว่างผู้บริจาคกับพวกมัน กระบวนการนี้ปล่อยพลังงานจำนวนมาก ซึ่งเรียกว่าพลังงานความชุ่มชื้น

พลังงานแห่งความชุ่มชื้นซึ่งมีขนาดเทียบได้กับพลังงานของโครงตาข่ายคริสตัลนั้นถูกใช้เพื่อทำลายโครงตาข่ายคริสตัล ในกรณีนี้ ไอออนไฮเดรตจะผ่านชั้นทีละชั้นเข้าไปในตัวทำละลาย และเมื่อผสมกับโมเลกุลของมันจะเกิดเป็นสารละลาย

กลไกการแยกตัวด้วยไฟฟ้าของสารมีขั้ว

สารที่มีโมเลกุลเกิดขึ้นตามประเภทของพันธะโควาเลนต์เชิงขั้ว (โมเลกุลเชิงขั้ว) จะแยกตัวออกในทำนองเดียวกัน รอบโมเลกุลขั้วโลกแต่ละโมเลกุลของสสาร (เช่น HCl ) ไดโพลน้ำจะถูกวางตัวในลักษณะใดลักษณะหนึ่ง อันเป็นผลมาจากอันตรกิริยากับไดโพลของน้ำ โมเลกุลของขั้วจะมีขั้วมากขึ้นและกลายเป็นโมเลกุลไอออนิก จากนั้นไอออนไฮเดรตอิสระจึงเกิดขึ้นได้ง่าย

อิเล็กโทรไลต์และไม่ใช่อิเล็กโทรไลต์

การแยกตัวของสารด้วยไฟฟ้าซึ่งเกิดขึ้นพร้อมกับการก่อตัวของไอออนอิสระ อธิบายการนำไฟฟ้าของสารละลาย

กระบวนการแยกตัวด้วยไฟฟ้ามักจะเขียนในรูปแบบของแผนภาพโดยไม่เปิดเผยกลไกและละเว้นตัวทำละลาย (น้ำ ) แม้ว่าเขาจะเป็นผู้เข้าร่วมหลักก็ตาม

CaCl 2 « Ca 2+ + 2Cl -

Kอัล(SO 4) 2 « K + + อัล 3+ + 2SO 4 2-

HNO 3 « H + + NO 3 -

บา(OH) 2 « บา 2+ + 2OH -

จากความเป็นกลางทางไฟฟ้าของโมเลกุล ประจุบวกของแคตไอออนและแอนไอออนทั้งหมดควรเท่ากับศูนย์

ตัวอย่างเช่นสำหรับ

อัล 2 (SO 4) 3 ––2 (+3) + 3 (-2) = +6 - 6 = 0

KCr(SO 4) 2 ––1 (+1) + 3 (+3) + 2 (-2) = +1 + 3 - 4 = 0

อิเล็กโทรไลต์ที่แข็งแกร่ง

เหล่านี้เป็นสารที่เมื่อละลายในน้ำจะสลายตัวเป็นไอออนเกือบทั้งหมด ตามกฎแล้ว อิเล็กโทรไลต์เข้มข้นประกอบด้วยสารที่มีพันธะไอออนิกหรือพันธะขั้วสูง: เกลือที่ละลายน้ำได้สูงทั้งหมด กรดแก่ ( HCl, HBr, HI, HClO4, H2SO4, HNO3 ) และฐานที่แข็งแกร่ง ( LiOH, NaOH, KOH, RbOH, CsOH, Ba (OH) 2, ซีเนียร์ (OH) 2, Ca (OH) 2)

ในสารละลายอิเล็กโทรไลต์เข้มข้น ตัวถูกละลายส่วนใหญ่จะอยู่ในรูปของไอออน (แคตไอออนและแอนไอออน) โมเลกุลที่ไม่แยกออกจากกันนั้นไม่มีอยู่จริง

อิเล็กโทรไลต์ที่อ่อนแอ

สารที่แยกตัวออกเป็นไอออนบางส่วน สารละลายของอิเล็กโทรไลต์อ่อนประกอบด้วยโมเลกุลที่ไม่แยกออกจากกันพร้อมกับไอออน อิเล็กโทรไลต์ที่อ่อนแอไม่สามารถสร้างไอออนที่มีความเข้มข้นสูงในสารละลายได้

อิเล็กโทรไลต์ที่อ่อนแอ ได้แก่ :

1) กรดอินทรีย์เกือบทั้งหมด ( CH 3 COOH, C 2 H 5 COOH ฯลฯ );

2) กรดอนินทรีย์บางชนิด ( H 2 CO 3, H 2 S ฯลฯ );

3) เกลือ เบส และแอมโมเนียมไฮดรอกไซด์เกือบทั้งหมดที่ละลายน้ำได้เล็กน้อย(Ca 3 (PO 4) 2; Cu (OH) 2; อัล (OH) 3; NH 4 OH);

4) น้ำ

พวกเขานำไฟฟ้าได้ไม่ดี (หรือแทบจะไม่เลย)

СH 3 COOH « CH 3 COO - + H +

Cu(OH) 2 «[CuOH] + + OH - (ระยะแรก)

[CuOH] + « Cu 2+ + OH - (ระยะที่สอง)

H 2 CO 3 « H + + HCO - (ระยะแรก)

HCO 3 - « H + + CO 3 2- (ระยะที่สอง)

ไม่ใช่อิเล็กโทรไลต์

สารที่มีสารละลายและละลายในน้ำไม่นำกระแสไฟฟ้า ประกอบด้วยพันธะโควาเลนต์ที่ไม่มีขั้วหรือพันธะที่มีขั้วต่ำซึ่งไม่แตกตัวเป็นไอออน

ก๊าซ ของแข็ง (อโลหะ) และสารประกอบอินทรีย์ (ซูโครส น้ำมันเบนซิน แอลกอฮอล์) ไม่นำกระแสไฟฟ้า

ระดับของการแยกตัวออกจากกัน ค่าคงที่การแยกตัว

ความเข้มข้นของไอออนในสารละลายขึ้นอยู่กับว่าอิเล็กโทรไลต์ที่กำหนดแยกตัวออกเป็นไอออนได้อย่างสมบูรณ์เพียงใด ในสารละลายของอิเล็กโทรไลต์แรงซึ่งการแยกตัวออกถือว่าสมบูรณ์สามารถกำหนดความเข้มข้นของไอออนได้อย่างง่ายดายจากความเข้มข้น () และองค์ประกอบของโมเลกุลอิเล็กโทรไลต์ (ดัชนีปริมาณสัมพันธ์)ตัวอย่างเช่น :

ความเข้มข้นของไอออนในสารละลายของอิเล็กโทรไลต์อ่อนนั้นมีลักษณะเชิงคุณภาพด้วยระดับและค่าคงที่การแยกตัว

ระดับความแตกแยก () - อัตราส่วนของจำนวนโมเลกุลที่สลายตัวเป็นไอออน ( n ) ถึงจำนวนโมเลกุลที่ละลายทั้งหมด (ยังไม่มีข้อความ):

ก=ไม่มี/ไม่มี

และแสดงเป็นเศษส่วนของหน่วยหรือเป็น % (ก = 0.3 – ขีดจำกัดทั่วไปของการแบ่งเป็นอิเล็กโทรไลต์แรงและอิเล็กโทรไลต์อ่อน)

ตัวอย่าง

กำหนดความเข้มข้นโมลาร์ของแคตไอออนและแอนไอออนในสารละลาย 0.01 โมลาร์ KBr, NH 4 OH, Ba (OH) 2, H 2 SO 4 และ CH 3 COOH

ระดับการแยกตัวของอิเล็กโทรไลต์อ่อนก = 0.3

สารละลาย

KBr, Ba(OH)2 และ H2SO4 - อิเล็กโทรไลต์แรงที่แยกตัวออกอย่างสมบูรณ์(ก = 1)

KBr « K + + Br -

0.01 ม

บา(OH) 2 « บา 2+ + 2OH -

0.01 ม

0.02 ม

ชม 2 ดังนั้น 4 « 2H + + ดังนั้น 4

0.02 ม

[ เอส 4 2- ] = 0.01 ม

NH 4 OH และ CH 3 COOH – อิเล็กโทรไลต์ที่อ่อนแอ(ก = 0.3)

NH 4 โอ้ + 4 + โอ้ -

0.3 0.01 = 0.003 ม

CH 3 COOH « CH 3 COO - + H +

[H + ] = [ CH 3 COO - ] = 0.3 0.01 = 0.003 M

ระดับการแยกตัวขึ้นอยู่กับความเข้มข้นของสารละลายอิเล็กโทรไลต์อ่อน เมื่อเจือจางด้วยน้ำ ระดับการแยกตัวออกจะเพิ่มขึ้นเสมอเพราะว่า จำนวนโมเลกุลของตัวทำละลายเพิ่มขึ้น (น้ำ ) ต่อโมเลกุลของตัวถูกละลาย ตามหลักการของ Le Chatelier ความสมดุลของการแยกตัวด้วยไฟฟ้าในกรณีนี้ควรเปลี่ยนไปในทิศทางของการก่อตัวของผลิตภัณฑ์ เช่น ไอออนไฮเดรต

ระดับการแยกตัวด้วยไฟฟ้าขึ้นอยู่กับอุณหภูมิของสารละลาย โดยทั่วไปเมื่ออุณหภูมิเพิ่มขึ้น ระดับของการแยกตัวออกจะเพิ่มขึ้นเนื่องจาก พันธะในโมเลกุลถูกกระตุ้น พวกมันจะเคลื่อนที่ได้มากขึ้นและแตกตัวเป็นไอออนได้ง่ายขึ้น ความเข้มข้นของไอออนในสารละลายอิเล็กโทรไลต์อ่อนสามารถคำนวณได้โดยการทราบระดับการแยกตัวและความเข้มข้นเริ่มต้นของสารในสารละลาย

ตัวอย่าง

กำหนดความเข้มข้นของโมเลกุลและไอออนที่ไม่แยกออกจากกันในสารละลาย 0.1 โมลาร์ NH4OH ถ้าระดับความแตกแยกคือ 0.01

สารละลาย

ความเข้มข้นของโมเลกุล NH4OH ซึ่ง ณ ขณะสมดุลจะสลายตัวเป็นไอออนจะเท่ากับ- ความเข้มข้นของไอออน NH 4 - และ OH - - จะเท่ากับความเข้มข้นของโมเลกุลที่แยกตัวออกและเท่ากัน(ตามสมการการแยกตัวด้วยไฟฟ้า)

NH4OH

NH4+

โอ้-

ค - เอค

c = 0.01 0.1 = 0.001 โมล/ลิตร

[NH 4 OH] = ค - เอซี = 0.1 – 0.001 = 0.099 โมล/ลิตร

ค่าคงที่การแยกตัว (เค ดี ) คืออัตราส่วนของผลิตภัณฑ์ของความเข้มข้นของไอออนสมดุลต่อกำลังของสัมประสิทธิ์ปริมาณสัมพันธ์สัมพันธ์กับความเข้มข้นของโมเลกุลที่ไม่แยกออกจากกัน

เป็นค่าคงที่สมดุลของกระบวนการแยกตัวด้วยไฟฟ้า แสดงถึงความสามารถของสารที่จะสลายตัวเป็นไอออน: ยิ่งสูงเท่าไรเค ดี ความเข้มข้นของไอออนในสารละลายก็จะยิ่งมากขึ้น

การแยกตัวของกรดโพลีเบสิกอ่อนหรือเบสโพลีแอซิดเกิดขึ้นเป็นขั้นตอน ดังนั้น แต่ละขั้นตอนจึงมีค่าคงที่การแยกตัวของตัวเอง:

ขั้นแรก:

ช 3 ปอ 4 « เอช + + เอช 2 ปอ 4 -

K D 1 = () / = 7.1 10 -3

ขั้นตอนที่สอง:

ชม 2 PO 4 - « H + + HPO 4 2-

K D 2 = () / = 6.2 10 -8

ขั้นตอนที่สาม:

HPO 4 2- « H + + PO 4 3-

K D 3 = () / = 5.0 10 -13

เค ดี 1 > เค ดี 2 > เค ดี 3

ตัวอย่าง

หาสมการที่เกี่ยวข้องกับระดับการแยกตัวของอิเล็กโทรไลต์ของอิเล็กโทรไลต์อ่อน (ก ) ที่มีค่าคงที่การแยกตัว (กฎการเจือจางของออสต์วาลด์) สำหรับกรดโมโนโพรติกชนิดอ่อนบน.

ฮ่า « H + + A +

เค ดี = () /

หากแสดงความเข้มข้นรวมของอิเล็กโทรไลต์อ่อนแล้วความเข้มข้นของความสมดุล H + และ A - เท่ากัน และความเข้มข้นของโมเลกุลที่ไม่แยกออกจากกันเปิด - (ค - ก) = ค (1 - ก)

K D = (ก ค ก ค) / ค(1 - ก ) = ก 2 ค / (1 - ก )

ในกรณีของอิเล็กโทรไลต์อ่อนมาก (เป็น 0.01 ปอนด์)

K D = c a 2 หรือ a = \ é (K D / c )

ตัวอย่าง

คำนวณระดับการแยกตัวของกรดอะซิติกและความเข้มข้นของไอออน H + ในสารละลาย 0.1 M ถ้า K D (CH 3 COOH) = 1.85 10 -5

สารละลาย

ลองใช้กฎการเจือจางของออสต์วาลด์กันดีกว่า

\é (KD / c ) = \é((1.85 10 -5) / 0.1 )) = 0.0136 หรือ a = 1.36%

[H+] = ac = 0.0136 0.1 โมล/ลิตร

ผลิตภัณฑ์ละลายน้ำ

คำนิยาม

ใส่เกลือที่ละลายได้เล็กน้อยลงในบีกเกอร์ตัวอย่างเช่น AgCl และเติมน้ำกลั่นลงในตะกอน ในกรณีนี้คือไอออน Ag+ และ Cl- สัมผัสแรงดึงดูดจากไดโพลน้ำที่อยู่รอบๆ ค่อยๆ แตกตัวออกจากผลึกและเข้าสู่สารละลาย ชนกันในสารละลายไอออน Ag+ และ Cl- ก่อตัวเป็นโมเลกุล AgCl และสะสมอยู่บนพื้นผิวของคริสตัล ดังนั้นกระบวนการสองกระบวนการที่ตรงกันข้ามกันจึงเกิดขึ้นในระบบซึ่งนำไปสู่ความสมดุลแบบไดนามิกเมื่อไอออนจำนวนเท่ากันผ่านเข้าไปในสารละลายต่อหน่วยเวลา Ag+ และ Cl- ,ฝากไว้กี่ตัว. การสะสมของไอออน Ag+ และ Cl- หยุดอยู่ในสารละลายปรากฎว่า สารละลายอิ่มตัว- ดังนั้น เราจะพิจารณาระบบที่มีการตกตะกอนของเกลือที่ละลายได้น้อยเมื่อสัมผัสกับสารละลายอิ่มตัวของเกลือนี้ ในกรณีนี้ มีกระบวนการสองกระบวนการที่ตรงกันข้ามกันเกิดขึ้น:

1) การเปลี่ยนไอออนจากตะกอนเป็นสารละลาย อัตราของกระบวนการนี้ถือว่าคงที่ที่อุณหภูมิคงที่:วี 1 = เค 1 ;

2) การตกตะกอนของไอออนจากสารละลาย ความเร็วของกระบวนการนี้วี 2 ขึ้นอยู่กับความเข้มข้นของไอออน Ag + และ Cl - ตามกฎแห่งการกระทำมวลชน:

วี 2 = เค 2

เนื่องจากระบบนี้อยู่ในสภาวะสมดุลแล้ว

วี 1 = วี 2

เค 2 = เค 1

K 2 / k 1 = const (ที่ T = const)

ดังนั้น, ผลคูณของความเข้มข้นของไอออนในสารละลายอิ่มตัวของอิเล็กโทรไลต์ที่ละลายได้น้อยที่อุณหภูมิคงที่จะคงที่ ขนาด- ปริมาณนี้เรียกว่าผลิตภัณฑ์ที่สามารถละลายได้(ประชาสัมพันธ์)

ในตัวอย่างที่ให้มา ประชาสัมพันธ์ AgCl = [Ag + ] [Cl - ] - ในกรณีที่อิเล็กโทรไลต์มีไอออนที่เหมือนกันตั้งแต่สองตัวขึ้นไป ความเข้มข้นของไอออนเหล่านี้จะต้องเพิ่มขึ้นให้มีกำลังที่เหมาะสมเมื่อคำนวณผลคูณของความสามารถในการละลาย

ตัวอย่างเช่น PR Ag 2 S = 2; พีอาร์ PbI 2 = 2

โดยทั่วไป การแสดงออกของผลคูณความสามารถในการละลายของอิเล็กโทรไลต์คือเอม บี เอ็น

PR A ม Bn = [A] ม. [B] n .

ค่าของผลิตภัณฑ์ที่สามารถละลายได้จะแตกต่างกันไปตามสารต่างๆ

ตัวอย่างเช่น PR CaCO 3 = 4.8 · 10 -9; พีอาร์ AgCl = 1.56 · 10 -10

ประชาสัมพันธ์ คำนวณง่าย รู้ราความสามารถในการละลายของสารประกอบ ณ ค่าที่กำหนดที°

ตัวอย่างที่ 1

ความสามารถในการละลายของ CaCO 3 คือ 0.0069 หรือ 6.9 10 -3 ก./ล. ค้นหา PR ของ CaCO 3

สารละลาย

แสดงความสามารถในการละลายเป็นโมล:

S CaCO 3 = ( 6,9 10 -3 ) / 100,09 = 6.9 10 -5 โมล/ลิตร

เอ็มซีซีโอ3

เนื่องจากทุกอณู CaCO3 ให้ไอออนหนึ่งตัวเมื่อละลาย Ca 2+ และ CO 3 2- แล้ว
[Ca 2+ ] = [ CO 3 2- ] = 6.9 · 10 -5 โมล/ลิตร ,
เพราะฉะนั้น,
PR CaCO 3 = [Ca 2+ ] [CO 3 2- ] = 6.9 10 –5 6.9 10 -5 = 4.8 10 -9

รู้คุณค่าการประชาสัมพันธ์ ในทางกลับกัน คุณสามารถคำนวณความสามารถในการละลายของสารในหน่วยโมล/ลิตร หรือกรัม/ลิตรได้

ตัวอย่างที่ 2

ผลิตภัณฑ์ละลายน้ำ PR PbSO 4 = 2.2 · 10 -8 กรัม/ลิตร

ความสามารถในการละลายคืออะไร? PbSO4 ?

สารละลาย

เรามาแสดงถึงความสามารถในการละลาย PbSO 4 ผ่าน X นางสาว. เข้าไปแก้ไขแล้ว X โมลของ PbSO 4 จะให้ X Pb 2+ และ X ไอออน ไอออนดังนั้น 4 2- , เช่น.:

= = เอ็กซ์

ประชาสัมพันธ์PbSO 4 = = = X X = X 2

เอ็กซ์ =\ é(ประชาสัมพันธ์PbSO 4 ) = \ é(2,2 10 -8 ) = 1,5 10 -4 นางสาว.

หากต้องการทราบความสามารถในการละลายที่แสดงเป็น g/l เราจะคูณค่าที่พบด้วยน้ำหนักโมเลกุล หลังจากนั้นเราจะได้:

1,5 10 -4 303,2 = 4,5 10 -2 กรัม/ลิตร.

การก่อตัวของฝน

ถ้า

[ อจ + ] [ Cl - ] < ПР AgCl- สารละลายไม่อิ่มตัว

[ อจ + ] [ Cl - ] = ประชาสัมพันธ์AgCl- สารละลายอิ่มตัว

[ อจ + ] [ Cl - ] > ประชาสัมพันธ์AgCl- สารละลายอิ่มตัวยวดยิ่ง

การตกตะกอนเกิดขึ้นเมื่อผลคูณของความเข้มข้นของไอออนของอิเล็กโทรไลต์ที่ละลายได้ต่ำเกินค่าของผลิตภัณฑ์ที่สามารถละลายได้ที่อุณหภูมิที่กำหนด เมื่อผลคูณไอออนิกมีค่าเท่ากับประชาสัมพันธ์,ฝนหยุดแล้ว. เมื่อทราบปริมาตรและความเข้มข้นของสารละลายที่ผสมแล้ว สามารถคำนวณได้ว่าการตกตะกอนของเกลือที่เกิดขึ้นจะตกตะกอนหรือไม่

ตัวอย่างที่ 3

เกิดการตกตะกอนเมื่อผสมปริมาตรเท่ากัน 0.2โซลูชั่นป.ล(เลขที่ 3 ) 2 และโซเดียมคลอไรด์.
ประชาสัมพันธ์
PbCl 2 = 2,4 10 -4 .

สารละลาย

เมื่อผสมกัน ปริมาตรของสารละลายจะเพิ่มขึ้นสองเท่าและความเข้มข้นของสารแต่ละชนิดจะลดลงครึ่งหนึ่ง กล่าวคือ จะกลายเป็น 0.1หรือ 1.0 10 -1 นางสาว. เหล่านี้คือ ก็จะมีความเข้มข้นป.ล 2+ และCl - - เพราะฉะนั้น,[ ป.ล 2+ ] [ Cl - ] 2 = 1 10 -1 (1 10 -1 ) 2 = 1 10 -3 - ค่าผลลัพธ์เกินประชาสัมพันธ์PbCl 2 (2,4 10 -4 ) - จึงเป็นส่วนหนึ่งของเกลือPbCl 2 ตกตะกอน จากที่กล่าวมาทั้งหมดเราสามารถสรุปเกี่ยวกับอิทธิพลของปัจจัยต่าง ๆ ที่มีต่อการก่อตัวของฝนได้

ผลของความเข้มข้นของสารละลาย

อิเล็กโทรไลต์ที่ละลายได้น้อยซึ่งมีค่ามากเพียงพอประชาสัมพันธ์ไม่สามารถตกตะกอนจากสารละลายเจือจางได้ตัวอย่างเช่น,ตะกอนPbCl 2 จะไม่หลุดออกมาเมื่อผสมปริมาตรเท่ากัน 0.1โซลูชั่นป.ล(เลขที่ 3 ) 2 และโซเดียมคลอไรด์- เมื่อผสมในปริมาณเท่ากัน ความเข้มข้นของสารแต่ละชนิดจะกลายเป็น0,1 / 2 = 0,05 หรือ 5 10 -2 นางสาว- ผลิตภัณฑ์ไอออนิก[ ป.ล 2+ ] [ Cl 1- ] 2 = 5 10 -2 (5 10 -2 ) 2 = 12,5 10 -5 .ค่าผลลัพธ์ที่ได้จะน้อยลงประชาสัมพันธ์PbCl 2 จึงไม่เกิดการตกตะกอน

อิทธิพลของปริมาณน้ำฝน

เพื่อการตกตะกอนที่สมบูรณ์ที่สุดเท่าที่จะเป็นไปได้ จึงมีการใช้ปริมาณตะกอนที่มากเกินไป

ตัวอย่างเช่น, ตกตะกอนเกลือบาซีโอ 3 : บริติชแอร์เวย์ 2 + นา 2 บจก 3 ® บาซีโอ 3 ¯ + 2 โซเดียมคลอไรด์. หลังจากเพิ่มจำนวนที่เท่ากันแล้วนา 2 บจก 3 ไอออนยังคงอยู่ในสารละลาย 2+ ความเข้มข้นที่กำหนดโดยค่าประชาสัมพันธ์.

เพิ่มความเข้มข้นของไอออนบจก 3 2- เกิดจากการเติมตะกอนส่วนเกิน(นา 2 บจก 3 ) จะทำให้ความเข้มข้นของไอออนลดลงตามไปด้วย 2+ ในสารละลายเช่น จะเพิ่มความสมบูรณ์ของการตกตะกอนของไอออนนี้

อิทธิพลของไอออนชนิดเดียวกัน

ความสามารถในการละลายของอิเล็กโทรไลต์ที่ละลายได้น้อยจะลดลงเมื่อมีอิเล็กโทรไลต์ชนิดเข้มข้นอื่นๆ ที่มีไอออนชื่อเดียวกัน หากเป็นสารละลายไม่อิ่มตัวบาโซ 4 เติมสารละลายทีละน้อยนา 2 ดังนั้น 4 จากนั้นจึงเกิดผลิตภัณฑ์ไอออนิก ซึ่งเมื่อแรกเริ่มมีขนาดเล็กลง ประชาสัมพันธ์บาโซ 4 (1,1 10 -10 ) ,จะค่อยๆถึงประชาสัมพันธ์และจะเกินมันไป ฝนจะเริ่มก่อตัว

ผลกระทบของอุณหภูมิ

ประชาสัมพันธ์เป็นค่าคงที่ที่อุณหภูมิคงที่ ด้วยอุณหภูมิที่เพิ่มขึ้น ประชาสัมพันธ์เพิ่มขึ้น ดังนั้นการตกตะกอนจึงทำได้ดีที่สุดจากสารละลายที่เย็นลง

การละลายของตะกอน

กฎผลิตภัณฑ์ความสามารถในการละลายมีความสำคัญในการแปลงตะกอนที่ละลายได้ต่ำให้เป็นสารละลาย สมมติว่าเราต้องละลายตะกอนกับโอ 3 - สารละลายที่สัมผัสกับตะกอนนี้ค่อนข้างอิ่มตัวกับโอ 3 .
นี่หมายความว่า
[ 2+ ] [ บจก 3 2- ] = ประชาสัมพันธ์บาซีโอ 3 .

หากคุณเติมกรดลงในสารละลายไอออนชม + จะจับไอออนที่มีอยู่ในสารละลายบจก 3 2- กลายเป็นโมเลกุลของกรดคาร์บอนิกที่เปราะบาง:

2H + + CO 3 2- ® ชม 2 บจก 3 ® ชม 2 โอ+โค 2 ­

ส่งผลให้ความเข้มข้นของไอออนลดลงอย่างรวดเร็วบจก 3 2- ผลิตภัณฑ์ไอออนิกจะมีค่าน้อยกว่าประชาสัมพันธ์บาซีโอ 3 - สารละลายที่ได้จะไม่อิ่มตัวค่อนข้างมากกับโอ 3 และส่วนหนึ่งของตะกอนกับโอ 3 จะเข้าสู่การแก้ปัญหา โดยการเติมกรดให้เพียงพอ ตะกอนทั้งหมดก็จะสามารถนำเข้าสู่สารละลายได้ ด้วยเหตุนี้ การละลายของตะกอนจึงเริ่มต้นขึ้นเมื่อด้วยเหตุผลบางประการ ผลิตภัณฑ์ไอออนิกของอิเล็กโทรไลต์ที่ละลายได้ต่ำจะมีค่าน้อยกว่าประชาสัมพันธ์- ในการละลายตะกอนนั้น จะมีการใส่อิเล็กโทรไลต์เข้าไปในสารละลาย ซึ่งไอออนของสารนั้นสามารถสร้างสารประกอบที่แยกตัวออกจากกันเล็กน้อยกับไอออนตัวใดตัวหนึ่งของอิเล็กโทรไลต์ที่ละลายได้น้อย สิ่งนี้จะอธิบายการละลายของไฮดรอกไซด์ที่ละลายได้น้อยในกรด

เฟ(OH) 3 +3HCl® FeCl 3 + 3 ชม 2 โอ

ไอออนโอ้ - จับกันเป็นโมเลกุลที่แยกตัวออกจากกันเล็กน้อยชม 2 โอ.

โต๊ะ.ผลิตภัณฑ์ความสามารถในการละลาย (SP) และความสามารถในการละลายที่ 25AgCl

1,25 10 -5

1,56 10 -10

เอจีไอ

1,23 10 -8

1,5 10 -16

อจ 2 CrO4

1,0 10 -4

4,05 10 -12

BaSO4

7,94 10 -7

6,3 10 -13

CaCO3

6,9 10 -5

4,8 10 -9

PbCl 2

1,02 10 -2

1,7 10 -5

PbSO 4

1,5 10 -4

2,2 10 -8