Kada su izmišljene sigurnosne šibice? Ko je izmislio šibice? Koje su utakmice

Šibice se mogu pripisati relativno novijim izumima. Prije je u ljudskim rukama planuo moderna utakmica, dogodilo se mnogo različitih otkrića, od kojih je svako dalo svoj značajan doprinos evolutivnom putu ove teme. Kada su bile utakmice? Ko ih je stvorio? Koji ste put formiranja prebrodili? Gdje su prvi put izmišljene šibice? A koje činjenice još krije istorija?

Značenje vatre u ljudskom životu

Vatra je od davnina zauzimala počasno mjesto Svakodnevni život osoba. On je igrao važnu ulogu u našem razvoju. Vatra je jedan od elemenata univerzuma. Za stare ljude on je bio fenomen, i to oko njega praktična primjena nije ni pretpostavio. Stari Grci su, na primjer, štitili vatru kao svetilište, prenoseći je ljudima.

Ali kulturni razvoj nisu stajali mirno i naučili su ne samo da pravilno koriste vatru, već i da je proizvode sami. Zahvaljujući jakom plamenu, stanovi su postali topli tijekom cijele godine, hrana je termički obrađena i postala ukusnija, počelo se aktivno razvijati topljenje željeza, bakra, zlata i srebra. Prvo posuđe od gline i keramike takođe duguje svoj izgled vatri.

Prva vatra - šta je to?

Kao što ste već shvatili, po prvi put je čovjek proizveo vatru prije mnogo milenijuma. Kako su to radili naši preci? Jednostavno: uzeli su dva komada drveta i počeli da ih trljaju, dok su se polen i piljevina zagrejali do te mere da je spontano sagorevanje bilo neizbežno.

Vatra "drva" zamijenjena je kremenom i kremenom. To je iskra koja nastaje udarcem čelika ili kremena. Zatim su se te iskre zapaljivale nekom zapaljivom materijom, i dobijao se isti čuveni kremen i kremen - upaljač u svom izvornom obliku. Ispostavilo se da je upaljač izmišljen prije šibica. Njihovi rođendani bili su u razmaku od tri godine.

Takođe, stari Grci i Rimljani su znali još jedan način zapaljenja vatre – fokusiranjem sunčeve zrake sočivo ili konkavno ogledalo.

Godine 1823. izumljen je novi uređaj - Deberyerov zapaljivi aparat. Njegov princip rada zasnivao se na korišćenju sposobnosti paljenja pri kontaktu sa sunđerastom platinom. Na kraju krajeva, kada su izmišljene moderne šibice? Pogledajmo ovo pitanje detaljnije.

Značajan doprinos pronalasku modernih šibica dao je njemački naučnik A. Hankvatts. Zahvaljujući njegovoj domišljatosti, prvi put su se pojavile šibice sa sumpornim premazom, koji se palio trljanjem o komadić fosfora. Forma ovakvih mečeva bila je krajnje nezgodna i zahtijevala je brzo poboljšanje.

Porijeklo riječi "šibica"

Prije nego shvatimo ko je izmislio šibice, hajde da saznamo značenje ovog koncepta i njegovo porijeklo.

Riječ "šibica" ima stare ruske korijene. Njegov prethodnik je riječ "igla za pletenje" - štap sa šiljastim krajem, iver.

U početku su se igle nazivale čavli od drveta, čija je glavna svrha bila pričvršćivanje đona na cipelu.

Istorija formiranja moderne utakmice

Kada su izmišljene moderne šibice je prilično kontroverzan trenutak. To je zbog činjenice da prije drugog polovina XIX veka nije postojala Internacionala kao takva, a baza raznih hemijska otkrića bili raznim zemljama Evropa u isto vreme.

Pitanje ko je izmislio šibice je mnogo jasnije. Povijest njihovog pojavljivanja duguje svoj početak francuskom hemičaru C. L. Bertholletu. Njegovo ključno otkriće je sol, koja u kontaktu sa sumpornom kiselinom oslobađa ogromne količine topline. Ovo otkriće je kasnije postalo osnova naučna djelatnost Jean Chancel, zahvaljujući čijim su trudovima izmišljene prve šibice - drveni štap, čiji je vrh bio premazan mješavinom bertholletove soli, sumpora, šećera i smole. Takav uređaj se palio pritiskom glave šibice na azbest, koji je prethodno bio impregniran koncentrovanom otopinom sumporne kiseline.

Sumporne šibice

John Walker je postao njihov izumitelj. Malo je promijenio komponente glave šibica: + guma + antimon sulfid. Da bi se zapalile takve šibice, interakcija sa sumpornom kiselinom nije bila potrebna. To su bili suhi štapići, za paljenje kojih je bilo dovoljno udariti po nekoj hrapavoj površini: papir sa šmirglom, rende, zdrobljeno staklo. Dužina šibica je bila 91 cm, a njihovo pakovanje je bila specijalna pernica u koju se može staviti 100 komada. Užasno su mirisale. Prvi put su proizvedeni 1826.

Fosforne šibice

Koje su godine izumljene fosforne šibice? Možda je vrijedno povezati njihovu pojavu sa 1831. kada je francuski hemičar Charles Soria dodao u zapaljivu smjesu.Tako su komponente glave šibica uključivale Bertholletovu so, ljepilo i bijeli fosfor. Bilo koja količina trenja bila je dovoljna da zapali poboljšanu šibicu.

Glavni nedostatak je bio visok stepen opasnost od požara. Otklonjen je jedan od nedostataka sumpornih šibica - nepodnošljiv miris. Ali bili su štetni po zdravlje zbog oslobađanja fosfornih para. Zaposleni u preduzećima i fabrikama bili su izloženi ozbiljnim bolestima. S obzirom na ovo drugo, 1906. godine zabranjeno je korištenje fosfora kao jedne od sastavnih komponenti šibice.

Swedish matches

Švedski proizvodi nisu ništa drugo do moderne šibice. Godina njihovog izuma došla je 50 godina nakon što je prva utakmica ugledala svjetlo. Umjesto fosfora, u zapaljivu smjesu je uključen crveni fosfor. Sličan sastav, na bazi crvenog fosfora, korišten je i za pokrivanje bočne površine kutije. Takve šibice zapalile su se samo kada su bile u interakciji s fosfornim premazom njihove posude. Nisu predstavljali nikakvu opasnost po zdravlje ljudi i bili su vatrootporni. Smatra se kreatorom modernih šibica Švedski hemičar Johan Lundstrom.

Godine 1855. održana je Međunarodna izložba u Parizu, na kojoj su švedske utakmice dobile najvišu nagradu. Nešto kasnije, fosfor je potpuno isključen iz komponenti zapaljive smjese, ali je ostao na površini kutije do danas.

U proizvodnji modernih šibica u pravilu se koristi aspen. Sastav zapaljive mase uključuje sumporne sulfide, metalne parafine, oksidirajuća sredstva, mangan dioksid, ljepilo, stakleni prah. U proizvodnji premaza za stranice kutije koriste se crveni fosfor, antimon sulfid, željezni oksid, mangan dioksid, kalcijev karbonat.

Bićete zainteresovani!

Prvi kontejner za šibice uopće nije bio kartonska kutija, već metalna kutija-kovčeg. Nije bilo etikete, a ime proizvođača je bilo naznačeno na pečatu, koji se stavljao na poklopac ili na bočnu stranu pakovanja.

Prve fosforne šibice mogle su se zapaliti trenjem. U isto vrijeme, apsolutno je bilo koja površina bila prikladna: od odjeće do same posude za šibice.

Kutija šibica rađena po ruskom jeziku državni standardi, ima dužinu od tačno 5 centimetara, tako da se može koristiti za precizno merenje objekata.

Podudaranje se često koristi kao determinanta ukupnih karakteristika. razne predmetešto se vidi samo na fotografijama.

Pokazatelji dinamike obrta proizvodnje šibica u svijetu su 30 milijardi kutija godišnje.

Postoji nekoliko vrsta šibica: plinske, ukrasne, kaminske, signalne, termalne, fotografske, kućne, lovačke.

Oglašavanje kutije šibica

Kada su izumljene moderne šibice, istovremeno je u aktivnu upotrebu ušao poseban kontejner za njih - kutije. Ko bi rekao da će ovo biti jedan od obećavajućih marketinški potezi tog vremena. Na takvim paketima su bile prikazane reklame. Prvu komercijalnu reklamu na kutiji šibica kreirala je u Americi Diamond Match Company 1895. godine, koja je reklamirala strip trupu Mendelson Opera Company. Na vidljivom dijelu kutije bila je slika njihovog tromboniste. Inače, posljednja preostala promotivna kutija šibica napravljena u to vrijeme nedavno je prodata za 25.000 dolara.

Ideja o reklamiranju na kutiji šibica prihvaćena je s praskom i postala je raširena u poslovnom polju. Pivovara Pabst iz Milwaukeeja, King Duke Tobacco Products i Wrigley's Chewing Gum su reklamirani pomoću kutija šibica. Gledanje kroz kutije, upoznavanje zvijezda, nacionalnih slavnih, sportista itd.

Šibice su relativno skorašnji izum čovječanstva, zamijenile su lonac prije otprilike dva stoljeća, kada su već radili razboji za tkanje, vozovi i parobrodi. Ali tek 1844. godine najavljene su sigurnosne utakmice.

Otkriće fosfora

Godine 1669. alhemičar Henning Brand pokušava stvoriti kamen filozofa, dobiven isparavanjem mješavine pijeska i urina tvari koja svijetli u mraku, kasnije nazvana fosfor. Napravljen je sljedeći korak u historiji izuma šibice engleski fizičar i hemičar Robert Boyle (ko-izumitelj Boyle-Mariotteovog zakona) i njegov pomoćnik Gottfried Hauckweitz: premazali su papir fosforom i prevukli sumporom presvučenu drvnu sječku.

Zapaljive mašine

Između šibica i kremena i čelika postojalo je nekoliko izuma za paljenje vatre, posebno Dobereinerov aparat za zapaljenje, nastao 1823. godine i zasnovan na svojstvu detonirajućeg gasa da se zapali u prisustvu fine platinaste piljevine.
Nakon što je francuski hemičar Claude Berthollet pronašao bertolletovu so (kalijum hlorat), njegov sunarodnik Chansel stvorio je takozvanu „francusku zapaljivu mašinu“: kalijum hlorat, zajedno sa sumporom, smolom, šećerom i gumiarabikom (axacia smola, viskozna smola). ljepilo) naneseno je na drveni štap, a u kontaktu sa koncentriranom sumpornom kiselinom došlo je do paljenja, ponekad i eksplozivne prirode.

Godine 1806., hemičar Wagemann iz Tibingena koristio je Chancelov izum, ali je dodao komadiće azbesta u sumpornu kiselinu kako bi usporio proces sagorijevanja. Fabrika koju je osnovao u Berlinu bila je prva veća proizvodnja za proizvodnju zapaljivih uređaja. Godine 1813. u Beču je registrovana prva fabrika šibica u Austro-Ugarskoj Mahliarda i Wika za proizvodnju takozvanih hemijskih šibica. Charles Darwin je koristio slične hemijske šibice, zagrizajući ampulu kiseline uz rizik da se opeče.

Prve utakmice

U Beču su 1832. izumljene suve šibice. Hemičar Leonard Trevani prekrio je glavu drvene slamke mješavinom bartolitne soli sa sumporom i ljepilom, te su šibice zapaljene trljanjem o hrapavu površinu; međutim, ponekad se glava zapalila od eksplozije.
Izumitelj prvih fosfornih šibica bio je mladi Francuz Charles Soria. Godine 1831. devetnaestogodišnji eksperimentator dodao je bijeli fosfor u mješavinu Bertoletove soli i sumpora kako bi smanjio njena eksplozivna svojstva. Pokazalo se da je temperatura paljenja takvih šibica mala - 30 ° C. Soria je pokušao da dobije patent, ali nije imao novca da ga registruje, pa je godinu dana kasnije šibice fosfora ponovo kreirao nemački hemičar J. Kammerer.
Prve fosforne šibice donete su u Rusiju 1836. godine, bile su skupe - srebrna rublja za sto. Prva domaća fabrika za proizvodnju šibica izgrađena je u Sankt Peterburgu 1837. godine, a 1842. godine u jednoj Sankt Peterburgskoj guberniji bilo je 9 fabrika šibica koje su proizvodile 10 miliona šibica dnevno. Cijena šibica naglo je pala na 3-5 bakarnih kopejki za sto komada.
To sredinom devetnaestog veka, proizvodnja šibica u Rusiji počela je da poprima karakter rukotvorina, pošto je otkriveno da se šibice u značajnim količinama mogu praviti i kod kuće. Međutim, zapaljivost fosfora dovela je do požara. Tokom transporta, šibice su se često zapale od trenja. Vatre su planule na putu vagona šibica: pomahnitali konji sa zapaljenim kolima donosili su mnogo nevolja.
Godine 1848. Nikola I je odredio da se šibice prave samo u glavnim gradovima i da se pakuju u konzerve. Zbog toksičnosti bijelog fosfora, rad u tvornicama šibica prijetio je radnicima fosfornom nekrozom, što je izazvalo, posebno, upalu i krvarenje desni.

Sigurnosne šibice

Industrijska proizvodnja prvih sigurnosnih šibica započela je u Švedskoj 1855. godine od strane Johana Lundstrema i postala moguća zahvaljujući otkriću 1844. austrijskog hemičara Antona von Schrottera (Anton von Schrotter, 1802-1875) netoksičnog amorfnog fosfora. Glava sigurnosnih šibica nije sadržavala sve tvari potrebne za paljenje: amorfni (crveni) fosfor se taložio na zid kutije šibica. Dakle, šibica se nije mogla slučajno zapaliti. Sastav glave uključivao je kalijum hlorat pomiješan s ljepilom, arabsku gumu, drobljeno staklo i mangan dioksid. Takve šibice više nisu bile štetne po zdravlje, lako su se zapalile na unaprijed pripremljenoj površini i praktički se nisu spontano zapalile. Iste 1855. Lundströmove utakmice su nagrađene medaljom na Svjetskoj izložbi u Parizu.

Moderne drvene šibice izrađuju se na dva načina: metodom furnira (za šibice kvadratnog presjeka) i metodom štancanja (za šibice okruglog presjeka). Male jasikove ili borove klinove se ili usitnjavaju ili štancaju šibicom. Šibice uzastopno prolaze kroz pet kupatila, u kojima se vrši opšta impregnacija protivpožarnim rastvorom, na jedan kraj šibice se nanosi prajmerni sloj parafina da zapali drvo iz glave šibice, a sloj koji formira glavu nanese se na vrh, drugi sloj se nanese na vrh glave, glava se još poprska otopinom za stvrdnjavanje koja je štiti od vremenskih nepogoda. Moderna mašina za šibice (18 metara dugačka i 7,5 metara visoka) proizvodi do 10 miliona šibica u osmosatnoj smjeni.

Samogar igla

"Utakmica" dolazi iz oblika plural riječi "igla za pletenje" (šiljati drveni štap). U početku je ova riječ označavala drvene eksere za cipele, au tom smislu "šibice" još uvijek postoje u brojnim dijalektima. Šibice koje su se koristile za paljenje vatre isprva su se zvale "zapaljive (ili samogar) šibice".

U Rusiji, 99% svih proizvedenih šibica su šibice za rende. Rendanje šibica razne vrste su glavni tip utakmica u cijelom svijetu. Neusklađene (seskvisulfidne) šibice su 1898. godine izmislili francuski hemičari Saven i Caen i proizvode se uglavnom u zemljama engleskog govornog područja, uglavnom za potrebe vojske. Osnova prilično složenog sastava glave su neotrovni fosfor seskvisulfid i Bertholletova sol.

Proizvodnja šibica u Rusiji

Proizvodnja fosfornih šibica počela je u Rusiji oko 1800-ih, ali ni ambalaža ni etikete prvih tvornica nisu sačuvane, a točni dokumentarni podaci o njihovoj lokaciji još nisu pronađeni. Prvi nalet u razvoju proizvodnje šibica pada u 20. stoljeću. Do godine u Rusiji je već radilo više od 30 fabrika šibica. U novembru godine donesen je zakon kojim se dozvoljava proizvodnja šibica samo u Moskvi i Sankt Peterburgu i ograničava maloprodaja šibica. Kao rezultat toga, u Rusiji je ostala samo jedna fabrika šibica. U gradu je bilo dozvoljeno "svuda, i u Carstvu i u Kraljevini Poljskoj, proizvoditi fosforne šibice". Do godine u Rusiji je poslovala 251 registrovana proizvodnja šibica.

U Rusiji se dovoljno rano obratila pažnja na ekstremnu opasnost od bijelog fosfora - već su u gradu postojala ograničenja u prometu bijelog fosfora, a u gradu je uvedena dvostruko veća akciza nego na "švedske" šibice na bijele fosforne šibice. Do početka 20. stoljeća proizvodnja šibica od bijelog fosfora postepeno je nestala.

Sastav glave utakmice

Bertholletova so	KClO 3	46,5 %
chrompeak	K2Cr2O7	1,5 %

Utakmice su bile jedna od bitnih elemenata ljudski život, a i danas imaju važnu ulogu u našem svakodnevnom životu. Obično, udarajući šibicu na kutiju, ni ne razmišljamo o tome koje se hemijske reakcije odvijaju u toj sekundi i koliko su domišljatosti i truda ljudi uložili da bi imali tako zgodno sredstvo za paljenje vatre.

Obične šibice su nesumnjivo među najneverovatnijim izumima ljudskog uma. Da bismo se u to uvjerili, dovoljno je prisjetiti se koliko je truda bilo potrebno da se u stara vremena zapali vatra.

Istina, naši su preci još u antici napustili dosadnu metodu vađenja vatre trenjem. U srednjem vijeku za tu svrhu pojavio se prikladniji uređaj - čelik, ali čak i s njim, paljenje vatre zahtijevalo je određenu vještinu i trud. Kada je čelik udario u kremen, pala je iskra, koja je pala na gnjilo natopljeno šalitrom. Tinder je počeo da tinja. Pričvrstivši na njega komad papira, strugotine ili bilo koju drugu potpalu, raspirivali su vatru. Razbuktavanje iskre bio je najneprijatniji trenutak u ovoj lekciji. Ali da li je bilo moguće bez toga? Neko je došao na ideju da umoči suhu iver u rastopljeni sumpor. Kao rezultat toga, na jednom vrhu baklje formirala se glava sumpora. Kada je glava bila pritisnuta uz tinjajuću trutu, ona je planula. Od njega je zasvijetlio cijeli komadić. Tako su se pojavile prve utakmice.

Moram reći da su ljudi kroz svoju prethodnu istoriju pokušavali dobiti vatru uz pomoć mehaničkih utjecaja - trenja ili udara. Ovakvim pristupom, sumporna šibica je mogla imati samo pomoćnu ulogu, jer uz nju nije bilo moguće direktno zapaliti vatru, jer se nije zapalila ni od udarca ni od trenja. Ali krajem 18. vijeka poznati hemičar Berthollet je dokazao da plamen može biti rezultat hemijska reakcija. Konkretno, ako se sumporna kiselina ispusti na kalijevu hipohlornu kiselinu (bertolitsku so), pojaviće se plamen. Ovo otkriće omogućilo je pristup problemu paljenja vatre iz potpuno drugačijeg ugla. AT različite zemlje započela su dugogodišnja istraživanja o stvaranju šibica s krajem namazanim jednom ili drugom kemijskom tvari koja se može zapaliti pod određenim uvjetima.

Godine 1812. Chapsel je izumio prve samozapaljive šibice, još uvijek vrlo nesavršene, ali uz njihovu pomoć bilo je moguće dobiti plamen mnogo brže nego uz pomoć čelika. Chapselove šibice bile su drveni štapići sa glavom od mješavine sumpora, bartolet soli i cinobera (potonji je služio za bojenje zapaljive mase u prelijepu crvenu boju). Po sunčanom vremenu takva se šibica palila bikonveksnim sočivom, au drugim slučajevima u kontaktu s kapljicom koncentrirane sumporne kiseline. Ove utakmice su bile veoma skupe i, štaviše, opasne, pošto sumporna kiselina prska kada se glava zapali i može izazvati opekotine. Jasno je da nisu primili rasprostranjena. Praktičnije su bile šibice s glavama koje svijetle laganim trenjem. Međutim, sumpor nije bio pogodan za ovu svrhu.

Tražili su još jednu zapaljivu supstancu, a onda su skrenuli pažnju na bijeli fosfor, koji je 1669. otkrio njemački alhemičar Brand. Brand je dobio fosfor dok je pokušavao da stvori kamen mudraca isparavanjem mješavine pijeska i urina. Fosfor je mnogo zapaljiviji od sumpora, ali s njim nije sve krenulo odmah. U početku su se šibice palile s poteškoćama, jer je fosfor prebrzo izgorio i nije imao vremena da zapali baklju. Zatim su ga počeli nanositi preko glave stare sumporne šibice, pretpostavljajući da će se sumpor brže zapaliti od fosfora nego od drveta. Ali i ove utakmice su loše zasvijetlile. Stvari su išle glatko tek nakon što su se počele mešati sa fosfornim supstancama koje, kada se zagreju, oslobađaju kiseonik neophodan za paljenje.

U Beču se pojavila sljedeća verzija kemijskih šibica, zapaljenih kontaktom glave mješavine šećera i kalijum perhlorata sa sumpornom kiselinom. Godine 1813. ovdje je registrirana prva tvornica šibica Mahliard & Wik u Austro-Ugarskoj za proizvodnju hemijskih šibica. Varijantu takve šibice koristio je Charles Darwin, progrizajući staklo češera kiselinom i rizikujući opekotine.

U vreme kada je engleski hemičar i farmaceut Džon Voker počeo da proizvodi sumporne šibice (1826.), hemijske šibice su već bile prilično raširene u Evropi. Glave u šibicama Džona Vokera sastojale su se od mešavine antimon sulfida, bertolet soli i gumiarabika (guma, viskozna tečnost koju luči bagrem). Kada se takva šibica trlja o brusni papir (rende) ili drugu prilično hrapavu površinu, glava joj se lako zapali. Vokerovi mečevi bili su dugi čitav jardu. Pakovane su u limene kutije od 100 komada. Glavni nedostatak šibica Walker i Soria bila je nestabilnost paljenja drške šibice - vrijeme gorenja glave bilo je vrlo kratko. Osim toga, ove šibice su imale užasan miris i ponekad su se zapalile eksplozijom. Možda je to razlog zašto veliki novac Walker nije zaradio novac na svom izumu.

Sada je teško reći ko je prvi smislio uspješan recept za zapaljivu masu za fosforne šibice. Prema jednoj verziji, 1830. godine razvio ga je 19-godišnji francuski hemičar Charles Soria. Njegove šibice sastojale su se od mješavine bertholletove soli, bijelog fosfora i ljepila. Ove šibice su bile vrlo zapaljive, jer su se zapalile čak i od međusobnog trenja u kutiji i prilikom trljanja o bilo koju tvrdu podlogu, na primjer, đon čizme. U to vrijeme postojala je čak i engleska šala u kojoj cijela šibica drugom, poluspaljenom, kaže: "Vidiš kako prestaje tvoja loša navika da se češeš po potiljku!"

Prema drugoj verziji, to je bila austrijska Irini. Godine 1833. predložio je poduzetniku Roemeru sljedeći način pravljenje šibica: „Treba uzeti malo vrućeg ljepila, najbolje je guma arabika, baciti parče fosfora u njega i snažno protresti bocu s ljepilom. U vrućem ljepilu, uz snažno miješanje, fosfor će se probiti male čestice. Tako čvrsto prianjaju za ljepilo da se formira gusta bjelkasta tekućina. Nadalje, ovoj smjesi se mora dodati fino mljeveni prah olovnog peroksida. Sve se to miješa dok se ne dobije jednolična smeđa masa. Prvo morate pripremiti sulfate, odnosno krhotine, čiji su krajevi prekriveni sumporom. Odozgo, sumpor mora biti prekriven slojem fosforne mase. Da biste to učinili, sumpor se uroni u pripremljenu smjesu. Sada ostaje da ih osušite. Tako se dobijaju šibice. Vrlo lako se zapale. Samo ih morate udariti o zid.

Ovaj opis je omogućio Roemeru da otvori fabriku šibica. Međutim, shvatio je da je nezgodno nositi šibice u džepu i udarati ih o zid i došao je na ideju da ih spakuje u kutije, na čiju jednu stranu su zalijepili grubi komad papira (jednostavno su kuhali ga - umočio u ljepilo i sipao pijesak ili zdrobljeno staklo). Prilikom udarca na takav komad papira (ili na bilo koju grubu površinu), šibica se zapalila. Nakon što je za početak postavio probnu proizvodnju šibica, Roemer je potom četrdeset puta proširio proizvodnju - tolika je bila potražnja za njegovom robom, a od proizvodnje šibica zaradio je mnogo novca. Drugi proizvođači slijedili su njegov primjer i ubrzo su fosforne šibice postale popularna i jeftina roba u svim zemljama.

Postepeno je razvijeno nekoliko različitih sastava zapaljive mase. Već iz opisa Irini jasno je da je glava fosforne šibice uključivala nekoliko komponenti, od kojih je svaka obavljala svoje funkcije. Prije svega, tu je bio fosfor, koji je igrao ulogu zapaljivača. S njim su pomiješane tvari koje oslobađaju kisik. Pored prilično opasne bertolet soli, u ovoj ulozi mogao se koristiti mangan peroksid ili crveno olovo, a kod skupljih šibica i olovni peroksid, koji je općenito bio najpogodniji materijal.

Manje zapaljive tvari stavljene su ispod sloja fosfora, prenoseći plamen sa upaljača na drvenu baklju. To može biti sumpor, stearin ili parafin. Kako reakcija ne bi išla prebrzo i drvo imalo vremena da se zagrije do temperature izgaranja, dodane su neutralne tvari, na primjer, plovuć ili staklo u prahu. Na kraju je u masu umiješan ljepilo kako bi se sve ostale komponente spojile. Kada se glava trlja o hrapavu površinu na mjestu dodira, pojavila se toplina dovoljna da zapali najbliže čestice fosfora, od kojih su se druge zapalile. U isto vrijeme, masa je bila toliko zagrijana da se tijelo koje je sadržavalo kisik razgradilo. Oslobođeni kiseonik doprineo je paljenju zapaljive supstance koja se nalazila ispod glave (sumpor, parafin itd.). Sa njega se vatra prenijela na drvo.

Prve fosforne šibice donete su u Rusiju 1836. godine, bile su skupe - srebrna rublja za sto.

Veliki nedostatak fosfornih šibica bila je toksičnost fosfora. U tvornicama šibica, radnici su se brzo (ponekad za nekoliko mjeseci) otrovali fosfornom parom i postali nesposobni za rad. Štetnost ove proizvodnje premašila je čak i proizvodnju ogledala i šešira. Osim toga, otopina zapaljive mase u vodi davala je najjači otrov, koji su koristili samoubice (a često i ubice).

Godine 1847. Schroeter je otkrio neotrovni amorfni crveni fosfor. Od tada je postojala želja da se opasni bijeli fosfor zamijeni njime. Prije drugih, ovaj problem je riješio poznati njemački hemičar Betcher. Pripremio je mješavinu sumpora i bartolet soli, pomiješao ih s ljepilom i nanio na parafinom obložene krhotine. Ali, nažalost, pokazalo se da je ove šibice nemoguće zapaliti na gruboj površini. Tada je Betcher došao na ideju da premaže komad papira posebnim sastavom koji sadrži određenu količinu crvenog fosfora. Prilikom trljanja šibice o takvu površinu, čestice crvenog fosfora su se zapalile zbog čestica bertolet soli glave koje su ih dodirnule i zapalile potonje. Nove šibice gorjele su stalnim žutim plamenom. Nisu ispuštali nikakav dim niti onaj neprijatan miris koji je pratio fosforne šibice. Međutim, Betcherov izum isprva nije zainteresirao proizvođače. I tek 1851. godine braća Lundstrem iz Švedske počela su proizvoditi "sigurne šibice" po Bechterovom receptu. Stoga su šibice bez fosfora dugo vremena nazivane "švedskim". Ove utakmice su 1855. nagrađene medaljom na Svjetskoj izložbi u Parizu. Čim su "sigurne" šibice postale raširene, mnoge zemlje su zabranile proizvodnju i prodaju šibica napravljenih od otrovnog bijelog fosfora.

Ograničena proizvodnja šibica sa belim fosforom ostala je samo u Engleskoj, Kanadi i SAD, uglavnom u vojne svrhe, a takođe (do 1925.) u nekim azijskim zemljama. Godine 1906. usvojena je međunarodna Bernska konvencija koja zabranjuje korištenje bijelog fosfora u proizvodnji šibica. Do 1910. proizvodnja fosfornih šibica u Evropi i Americi je potpuno prekinuta.

AT kasno XIX stoljeća, posao sa šibicama se pretvorio u švedski" nacionalni pogled sport." U ovoj zemlji je 1876. godine izgrađeno 38 fabrika za proizvodnju šibica, a radila je ukupno 121 fabrika. Međutim, do početka 20. stoljeća gotovo svi su ili bankrotirali ili su se spojili u velike koncern.

Trenutno, utakmice napravljene u većini evropske zemlje, ne sadrže jedinjenja sumpora i hlora - umesto njih se koriste parafini i oksidanti bez hlora.

Otkako je Prometej ljudima dao vatru, čovečanstvo se suočilo sa zadatkom da dobijeni dar izvuče tačno kada je to potrebno. U antičko doba ovaj zadatak se rješavao strpljivim trljanjem suhih komada drveta jedan o drugi, a kasnije i kremenim kremenom. Tada su se pojavile krhotine obložene sivom bojom, ali još ne kao sredstvo za paljenje vatre, već samo kao potpalu - vatra je bila potrebna da se zapali. Prvi spomen takvih čipova datira iz 10. stoljeća (Kina). Međutim, primitivne šibice su se palile od najmanje iskre, a bile su toliko zgodne za paljenje lampi da ih je kineski pjesnik Tao Gu u svojoj knjizi nazvao "slugama koje nose svjetlost".

Istorija šibica kao sredstva za paljenje vatre započela je otkrićem fosfora 1669. godine od strane alhemičara Brandta. Godine 1680., irski fizičar Robert Boyle (isti onaj po kome je nazvan Boyle-Mariotteov zakon) prekrio je traku papira fosforom i udarivši je drvenom šibicom sa sumpornom glavom, zapalio se ... ali nije pridaju bilo kakav značaj ovome. Kao rezultat toga, pronalazak šibica je odgođen više od jednog stoljeća - do 1805. godine, kada je francuski hemičar Jean Chancel predložio svoju verziju šibice sa glavom napravljenom od mješavine sumpora, kalijum hlorida i šećera. U kompletu je bila boca sumporne kiseline, u koju su se šibice morale umočiti da bi se zapalile.

Do nedavno je kutija šibica bila u potpunosti neophodna tema u svakoj kući bez izuzetka.

Godine 1826. britanski apotekar John Walker izumio je prve šibice zapaljene trenjem. Napravio je šibicu od mješavine sumpora, kalijum hlorata, šećera i antimon sulfida i zapalio je udarcem o brusni papir. Istina, Walkerove šibice su nestalno gorjele, razbacujući goruću smjesu, što je često dovodilo do požara, pa je stoga njihova prodaja bila zabranjena u Francuskoj i Njemačkoj. A 1830. godine francuski hemičar Charles Sauria zamijenio je antimon sulfid bijelim fosforom.

Takve šibice su savršeno gorjele, palile su se jednim pokretom glave na bilo kojoj gruboj površini, ali ... miris bijelog fosfora koji je goreo i prskao je bio užasan. Osim toga, bijeli fosfor se pokazao vrlo otrovnim - "fosforna nekroza" je brzo postala profesionalna bolest radnika tvornice šibica. Sadržavao je jedan paket šibica u to vrijeme smrtonosna doza bijeli fosfor, a samoubistvo progutanim glavama šibice postalo je uobičajeno.

Nije bilo lako pronaći zamjenu za otrovni i zapaljivi bijeli fosfor. To je uradio švedski hemičar Gustav Erik Paš, koji je 1844. razumeo jednu jednostavna stvar: ako se šibica upali zbog mehaničkog kontakta sumpora i fosfora, uopće nije potrebno stavljati fosfor u glavu šibice - dovoljno je staviti je na hrapavu površinu koja se udara! Ova odluka, zajedno s otkrićem crvenog fosfora (koji se, za razliku od bijelog, ne pali na zraku i mnogo je manje toksičan), priskočila je u pomoć baš na vrijeme i bila osnova prvih zaista sigurnih šibica. A 1845., druga dva Šveđana - braća Johan i Karl Lundström - osnovali su kompaniju koja je proizvodila sigurnosne šibice. masovni proizvod, a naziv "švedske šibice" je zajednička imenica.

Šibica je štap (stabljika, slama) od zapaljivog materijala, opremljen zapaljivom glavom na kraju, koja služi za izazivanje otvorene vatre.

Prije nego što je izbila utakmica u rukama čovjeka od čovjeka, odigrali su se mnogi događaji, od kojih je svaki doprinio dugom i težak put kreiranje podudaranja.

Iako upotreba vatre datira još od praskozorja čovječanstva, vjeruje se da su šibice prvobitno izmišljene u Kini 577. godine za vrijeme dinastije Qi koja je vladala sjevernom Kinom (550-577). Dvorjani su bili pod vojnom opsadom i ostali bez vatre izmislili su ih od sumpora.

Ali hajde da detaljnije saznamo istoriju ove svakodnevne sitnice...

Opis ovih poklapanja daje Tao Gu u svojoj knjizi “Dokazi izuzetnog i natprirodnog” (oko 950.):

“Ako se nešto neočekivano dogodi preko noći, potrebno je neko vrijeme. Prometni čovjek pojednostavio je male borove štapiće natopljene sumporom. Bili su spremni za upotrebu. Ostaje samo da ih utrljate na neravnu površinu. Ispao je plamen velik kao pšenično klasje. Ovo čudo se zove "rob obučen u svjetlost". Ali kada sam počeo da ih prodajem, nazvao sam ih vatrenim štapićima.” 1270. godine šibice su se već slobodno prodavale na tržištu u gradu Hangzhou.

U Evropi je šibice izmislio tek 1805. godine francuski hemičar Chansel, iako je već 1680. irski fizičar Robert Boyle (koji je otkrio Boyleov zakon) prekrio mali list fosfora i uzeo drveni štap sa nama već poznatom sumpornom glavom. Trljao ga je o papir i kao rezultat toga je izbio požar.

Reč "šibica" dolazi od stare ruske reči govorio - šiljasti drveni štap, ili iver. U početku su se drveni ekseri zvali igle za pletenje, koje su pričvršćivale đon na cipelu. U početku su se šibice u Rusiji zvale "zapaljive, ili samogarske šibice".

Šibice mogu biti kako drvene (koriste se meke vrste drveta - lipa, jasika, topola, američki bijeli bor...), tako i kartonske i voštane (pamučna vrpca impregnirana parafinom).

Sakupljanje etiketa šibica, kutija, samih šibica i drugih srodnih predmeta naziva se filumenija. A njihovi sakupljači se zovu filumenisti.

Prema načinu paljenja, postoje šibice koje se pale kada se trljaju o površinu kutije šibica i one koje se pale na bilo kojoj površini (sjetite se kako je Charlie Chaplin zapalio šibicu na svojim pantalonama).

U davna vremena, da bi zapalili vatru, naši su preci koristili trenje drveta o drvo, zatim su počeli koristiti kremen i izmislili čelik. Ali i kod njega je paljenje vatre zahtijevalo vrijeme, određenu vještinu i trud. Udarajući čelikom o kremen, isjekli su iskru koja je pala na šljaku natopljenu šalitrom. Počeo je da tinja i već iz njega, uz pomoć suve lomače, raspiruju vatru

Sljedeći izum bio je impregnacija suhe iverice rastopljenim sumporom. Kada je sumporna glava bila pritisnuta uz tinjajuću grmlju, ona je planula. I iz njega su već zapalili ognjište. Tako se pojavio prototip moderne šibice.

Godine 1669. otkriven je bijeli fosfor, koji se lako zapali trenjem, koji se počeo koristiti u proizvodnji prvih glava šibica.

Godine 1680., irski fizičar Robert Boyle (1627. - 1691., koji je otkrio Boyleov zakon), prekrio je mali list takvim fosforom i uzeo drveni štap sa nama već poznatom sumpornom glavom. Trljao ga je o papir i kao rezultat toga je izbio požar. Ali, nažalost, Robert Boyle iz ovoga nije izveo nikakav koristan zaključak.

Izumljene 1805. godine, Chapselove drvene šibice imale su glavu napravljenu od mješavine sumpora, bartolet soli i cinobar crvene boje, koja se koristila za bojenje glave. Takva se šibica palila ili lupom od sunca (sjetite se kako su crteži spaljivani u djetinjstvu, ili karbonski papir zapaljen), ili kapanjem koncentrirane sumporne kiseline na nju. Njegove šibice su bile opasne za upotrebu i veoma skupe.

Nešto kasnije, 1827. godine, engleski hemičar i farmaceut John Walker (1781-1859) otkrio je da ako pokrijete kraj drvenog štapa određenim hemikalije, a zatim ga udari po suvoj površini, glava zasvijetli i zapali štapić. Hemikalije koje je koristio bile su sljedeće: antimon sulfid, bertolet so, guma i škrob. Walker nije patentirao svoj "Congreves", kako je nazvao prve šibice na svijetu koje je izmislio.

Važnu ulogu u nastanku utakmice odigralo je otkriće bijelog fosfora, koje je napravio penzionisani vojnik iz Hamburga, Henning Brand 1669. godine. Nakon što je proučio radove poznatih alhemičara tog vremena, odlučio je da dobije zlato. Kao rezultat eksperimenata, slučajno je dobijen određeni lagani prah. Ova supstanca je imala neverovatno svojstvo da sija, a Brand ju je nazvao "fosfor", što na grčkom znači "noseći svetlost".

Što se tiče Walkera, kao što je to često slučaj, apotekar je slučajno izmislio šibice. Godine 1826. pomiješao je hemikalije štapom. Na kraju ovog štapa nastala je osušena kap. Da bi ga uklonio, udario je štapom o pod. Izbio je požar! Kao i svi spori ljudi, nije se trudio da patentira svoj izum, već ga je svima demonstrirao. Momak po imenu Samuel Jones bio je prisutan na takvoj demonstraciji i shvatio tržišnu vrijednost izuma. Šibice je nazvao "Lucifer" i počeo da ih prodaje na tone, uprkos činjenici da su se neki problemi povezivali sa "Luciferom" - smrdjele su i, kada su se zapalile, rasule su oblake varnica okolo.

Ubrzo ih je stavio na tržište. Prva prodaja šibica obavljena je 7. aprila 1827. godine u gradu Hikso. Walker je zaradio nešto novca svojim izumom. Njegove šibice i Congreves, međutim, često su eksplodirali i bili su nepredvidivo opasni za rukovanje. Umro je 1859. u 78. godini i sahranjen je na groblju župne crkve Norton u Stocktonu.

Međutim, Samuel Jones je ubrzo vidio Walkerove "Congreves" mečeve i odlučio ih početi prodavati, nazvavši ih "Lucifers". Možda su zbog svog imena "Lucifers" šibice postale popularne, posebno među pušačima, ali su imale i smrad kada gori

Postojao je još jedan problem - u prvim utakmicama glava se sastojala od jednog fosfora, koji se savršeno zapalio, ali je prebrzo izgorio i drveni štap nije uvijek imao vremena da se zapali. Morao sam da se vratim na stari recept - sumpornu glavu, i počeli su da nanose fosfor na nju da bi lakše zapalili sumpor, koji je zapalio drvo. Ubrzo su došli do još jednog poboljšanja u glavi šibice - počeli su miješati hemikalije koje oslobađaju kiseonik kada se zagreju do fosfora.

Suve šibice pojavile su se u Beču 1832. Izmislio ih je L. Trevani, prekrio je glavu drvene slamke mješavinom bertholletove soli sa sumporom i ljepilom. Ako se takvom šibicom pređe preko brusnog papira, glava se zapali, ali ponekad je eksplodirala i to je dovelo do ozbiljnih opekotina.

Načini daljeg poboljšanja šibica bili su krajnje jasni: potrebno je napraviti takav sastav mješavine za glavu šibica. tako da mirno svijetli. Problem je ubrzo rešen. AT nova kompozicija Uključeni su Bertoletova so, bijeli fosfor i ljepilo. Šibice s takvim premazom lako se zapaljuju na bilo kojoj tvrdoj površini, na staklu, na đonu cipele, na komadu drveta.
Izumitelj prvih fosfornih šibica bio je devetnaestogodišnji Francuz Charles Soria. Godine 1831., mladi eksperimentator je dodao bijeli fosfor u mješavinu Bertholletove soli i sumpora da bi oslabio njena eksplozivna svojstva. Ova ideja se pokazala uspješnom, jer su se krhotine podmazane dobivenom kompozicijom lako zapalile tokom trenja. Temperatura paljenja takvih šibica je relativno mala - 30 stepeni. Naučnik je želio patentirati svoj izum, ali je morao platiti mnogo novac za ovo, koji nije imao. Godinu dana kasnije, šibice je ponovo kreirao njemački hemičar J. Kammerer.

Ove šibice su bile lako zapaljive, pa su izazivale požare, a osim toga, bijeli fosfor je veoma otrovna supstanca. Radnici tvornice šibica patili su od teških bolesti uzrokovanih isparavanjem fosfora.

Prvi uspješan recept za zapaljivu masu za pravljenje fosfornih šibica očito je izmislio Austrijanac Irini 1833. godine. Irini je to predložila preduzetniku Remeru, koji je otvorio fabriku šibica. Ali bilo je nezgodno nositi šibice na veliko, a onda se rodila kutija šibica na koju je bio zalijepljen grub papir. Sada više nije bilo potrebno da se na bilo šta podesi šibica fosfora. Jedini problem je bio što su se ponekad šibice zapalile od trenja u kutiji.

U vezi s opasnošću od samozapaljenja fosfornih šibica, počela je potraga za prikladnijom i sigurnijom zapaljivom tvari. Bijeli fosfor, koji je 1669. godine otkrio njemački alhemičar Brand, lakše se zapalio od sumpora, ali njegov nedostatak je bio to što je bio jak otrov i, kada je izgorio, davao je vrlo neprijatan i štetan miris. Radnici tvornice šibica, udišući pare bijelog fosfora, bukvalno su se za samo nekoliko mjeseci pretvorili u invalide. Osim toga, otapanjem u vodi, dobili su najjači otrov, koji bi lako mogao ubiti čovjeka.

Godine 1847. Schroeter je otkrio crveni fosfor, koji više nije bio otrovan. Tako je postepeno počela zamjena otrovnog bijelog fosfora u šibicama crvenim. Prvu zapaljivu mješavinu na bazi nje stvorio je njemački hemičar Betcher. Napravio je glavu šibice na bazi ljepila od mješavine sumpora i bertolet soli, a samu šibicu natopio parafinom. Šibica je sjajno gorela, ali jedina mana joj je što se, kao i ranije, nije zapalila od trljanja o hrapavu podlogu. Zatim je Betcher ovu površinu premazao sastavom koji sadrži crveni fosfor. Kada se glava šibice protrljala, čestice crvenog fosfora sadržane u njoj su se zapalile, zapalile glavu i šibica je zapalila ravnomernim žutim plamenom. Ove šibice nisu proizvodile ni dim ni neprijatan miris fosfornih šibica.

Betcherov izum u početku nije privukao pažnju industrijalaca. Njegove šibice po prvi put su počeli proizvoditi 1851. Šveđani, braća Lundstrem. Johan Edvard Lundström je 1855. patentirao svoje šibice u Švedskoj. Stoga su se "sigurne utakmice" i počele zvati "švedski".

Šveđanin je nanio crveni fosfor na površinu brusnog papira sa vanjske strane male kutije i dodao isti fosfor u sastav glave šibica. Tako više nisu štetili zdravlju i lako su se zapalili na unaprijed pripremljenoj površini. Sigurnosne šibice su iste godine predstavljene na Međunarodnoj izložbi u Parizu i primljene zlatna medalja. Od tog trenutka utakmica je započela svoju trijumfalnu povorku širom svijeta. Njih glavna karakteristika sastojala se u činjenici da se ne zapale kada se trljaju o bilo koju tvrdu površinu. Švedska šibica se palila samo ako se trlja o nju bočna površina kutije prekrivene posebnom masom.

Ubrzo nakon toga, švedske šibice počele su da se šire svijetom i ubrzo je proizvodnja i prodaja opasnih fosfornih šibica zabranjena u mnogim zemljama. Nekoliko decenija kasnije proizvodnja fosfornih šibica je potpuno prestala.

U Americi je istorija proizvodnje sopstvene kutije šibica započela 1889. Joshua Pusey iz Filadelfije izumio je svoju kutiju šibica i nazvao je Fleksibilnost. Do danas nije sačuvana informacija o broju šibica u ovoj kutiji. Postoje dvije verzije - bilo ih je 20 ili 50. Prvu američku kutiju šibica napravio je od kartona pomoću makaza. Na maloj peći na drva prokuhao je smjesu za glave šibica i prekrio površinu kutije drugom svijetlom smjesom da ih zapali. Počevši od 1892. godine, Puxi je proveo narednih 36 mjeseci braneći prioritet svog otkrića na sudovima. Kao što se često dešavalo s velikim izumima, ideja je već bila u zraku, a u isto vrijeme i drugi ljudi su radili na pronalasku kutije šibica. Puxijev patent je bezuspješno osporila kompanija Diamond Match Company, koja je izumila sličnu kutiju šibica. Budući da je bio pronalazač, a ne rvač, 1896. je prihvatio ponudu kompanije Diamond Match Company da im proda svoj patent za 4.000 dolara, zajedno sa ponudom za posao iz kompanije. Bilo je zbog čega tužiti, jer je već 1895. obim proizvodnje šibica premašio 150.000 kutije šibica za jedan dan.

Ali samo su, možda, Sjedinjene Države postale jedina zemlja. gdje je 40-ih godina besplatna kutija šibica bila pričvršćena za kutiju cigareta. One su bile sastavni dio svake kupovine cigareta. Cijena kutije šibica u Americi nije porasla već pedeset godina. Tako su uspon i pad kutije šibica u Americi pratili broj prodanih paklica cigareta.

Šibice su došle u Rusiju 30-ih godina 19. vijeka i prodavale su se po srebrnoj rublji za stotinu.. Kasnije su se pojavile prve kutije šibica, prvo drvene, a zatim limene. Štoviše, već tada su na njih bile zalijepljene etikete, što je dovelo do pojave čitave grane sakupljanja - phylumenia. Etiketa je nosila ne samo informacije, već je i ukrašavala i dopunjavala šibice.

Broj fabrika koje su ih proizvodile dostigao je 30 po zakonu iz 1848. koji je dozvoljavao njihovu proizvodnju samo u Moskvi i Sankt Peterburgu. sljedeće godine radila je samo jedna fabrika šibica. Godine 1859. zakon o monopolu je ukinut i 1913. godine u Rusiji je postojala 251 fabrika šibica.

Kako je uređena moderna utakmica? Masa glave šibice je 60% bertolet soli, kao i zapaljive tvari - sumpor ili metalni sulfidi. Da bi se glava lagano i ravnomjerno palila, bez eksplozije, u masu se dodaju takozvana punila - stakleni prah, željezni oksid (III) itd. Vezivni materijal je ljepilo.

A od čega se sastoji pasta za kožu? Glavna komponenta je crveni fosfor. Dodaju se mangan (IV) oksid, drobljeno staklo i ljepilo.

Koji se procesi odvijaju kada se upali šibica? Kada se glava trlja o kožu na mjestu dodira, crveni fosfor se zapali zbog kisika Bertholletove soli. Slikovito rečeno, vatra se izvorno rađa u koži. On pali šibicu. U njemu se rasplamsa sumpor ili sulfid, opet zbog kiseonika Bertoletove soli. A onda drvo svijetli.

Amo riječ "šibica" dolazi od oblika množine riječi "igla za pletenje" (šiljati drveni štap). U početku je ova riječ označavala drvene eksere za cipele, au tom smislu "šibice" još uvijek postoje u brojnim dijalektima. Šibice koje su se koristile za paljenje vatre isprva su se zvale "zapaljive (ili samogar) šibice".

Godine 1922. sve fabrike u SSSR-u su nacionalizovane, ali je njihov broj nakon razaranja postao za red veličine manji. Do početka Velikog Otadžbinski rat u SSSR-u je proizvedeno oko 55 kutija šibica po osobi. Početkom rata većina fabrika šibica završila je na teritoriji koju su okupirali Nijemci i počela je kriza u zemlji. Ogromne potrebe za šibicama pale su na osam preostalih fabrika šibica. U SSSR-u su se upaljači počeli masovno proizvoditi. Nakon rata, proizvodnja šibica je brzo nastavljena.

Signal - koji daju jasan i daleko vidljiv plamen u boji kada gori.
Termički - kada ove šibice izgore, velika količina toplote, a temperatura njihovog sagorevanja je mnogo viša od obične šibice (300 stepeni Celzijusa).
Fotografski - daje trenutni sjajni blic prilikom fotografisanja.
Domaćinstvo u velikom pakovanju.
Oluja ili lov - ove šibice se ne boje vlage, mogu izgorjeti na vjetru i na kiši.

U Rusiji, 99% svih proizvedenih šibica su šibice za rende. Šibice za rešetke raznih vrsta su glavni tip šibica u cijelom svijetu. Neusklađene (seskvisulfidne) šibice su 1898. godine izmislili francuski hemičari Saven i Caen i proizvode se uglavnom u zemljama engleskog govornog područja, uglavnom za potrebe vojske. Osnova prilično složenog sastava glave su neotrovni fosfor seskvisulfid i Bertholletova sol.