حمض أسيتيل الساليسيليك (2- (أسيتيلوكسي) -بنزويك). حمض البنزويك - خلاصة 2 3 حمض ثنائي إيثيل بنزويك

حمض البنزويك

الخواص الكيميائية

هذه المادة عبارة عن حمض كربوكسيل أحادي القاعدة من السلسلة العطرية. الصيغة Racemic من حمض البنزويك: C7H6O2. الصيغة الهيكلية: C6H5COOH. تم تصنيعه لأول مرة في القرن السادس عشر من البخور الندي ، راتنج البنزوين ، الذي حصل منه على اسمه. هذه بلورات بيضاء صغيرة غير قابلة للذوبان في الماء ، وقابلة للذوبان بشكل كبير الكلوروفورم , الإيثانول و ثنائي إيثيل الأثير . الوزن الجزيئي للمادة = 122.1 جرام لكل مول.

الخواص الكيميائية لحمض البنزويك. تُظهر المادة خواصًا حمضية ضعيفة ، وتتسامح بسهولة وتقطير بمساعدة بخار الماء. يدخل في جميع التفاعلات المميزة لمجموعة الكربوكسيل. تفاعل النترات ( HNO3) أصعب من الإضافة العطرية الكهربية في الموضع الثالث. عند إدخال بديل ، على سبيل المثال ، ألكيل من الأسهل استبداله في الموضع الثاني. يتكون المركب الكيميائي الاثيرات , أميدات , أنهيدريد البنزويك , هاليدات حمض , تقويم العظام ، ملح.

رد فعل نوعي لحمض البنزويك. لإثبات صحة المادة ، يتم إجراء تفاعل مع كلوريد الحديديك 3 ، FeCl3، مما أدى إلى تكوين قاعدة معقدة ضعيفة الذوبان في الماء بنزوات الحديد 3 ، الذي يتميز باللون الأصفر الزهري المميز.

الحصول من التولوين . من أجل الحصول على حمض البنزويك من التولوين ، من الضروري التعامل مع العامل بعامل مؤكسد قوي ، على سبيل المثال ، MnO2في وجود محفز حامض الكبريتيك . والنتيجة هي الماء والأيونات. Mn2 +. أيضا ، يمكن أن يتأكسد التولوين. من أجل تنفيذ رد فعل الحصول على حمض البنزويك من البنزين أولا عليك أن تحصل عليه التولوين : بنزين + CH3Cl، في وجود كلوريد الألومنيوم = التولوين +. أيضًا ، عند الحصول على مادة ، يتم استخدام تفاعلات التحلل المائي البنزاميد و البنزونيتريل ؛ تفاعل Cannizzaro أو تفاعل Grignard (الكربوكسيل بروميد فينيل ماغنسيوم ).

استعمال مواد:

• لمعايرة المسعرات المستخدمة كمعيار حراري ؛
• المواد الخام ل كلوريد البنزويل ، الملدنات بنزوات.
• كمادة حافظة ، في شكل نقي أو على شكل أملاح الصوديوم والكالسيوم والبوتاسيوم ، كود E210, E212, E211, E213;
• في بعض الأمراض الجلدية وكمقشع (ملح الصوديوم).
• في صناعة العطور ، تستخدم إسترات الحمض ؛
• نيترو و حمض الكلوروبنزويك تستخدم في تركيب الأصباغ.

التأثير الدوائي

مطهر ، مضاد للفطريات.

الديناميكا الدوائية والحركية الدوائية

يمتلك حمض البنزويك القدرة على منع الإنزيمات وإبطاء عمليات التمثيل الغذائي في الخلية الفطرية وفي بعض الكائنات الحية الدقيقة أحادية الخلية. يمنع نمو الفطريات والعفن والبكتيريا الضارة. يخترق الحمض غير المرتبط بالخلية الميكروبية ، بالحمض الرقم الهيدروجيني.

الجرعة الآمنة من هذه المادة للإنسان هي 5 مجم لكل كيلوجرام من وزن الجسم يومياً. العامل موجود في بول الثدييات ، كجزء لا يتجزأ حمض الهيبوريك .

مؤشرات للاستخدام

تستخدم كجزء من الأدوية المختلفة من ، داء المشعرات ؛ للعلاج المعقد للحروق والجروح غير القابلة للشفاء ؛ أثناء العلاج القرحة الغذائية و ألم السرير , .

موانع

التعصب الفردي.

آثار جانبية

نادرا ما يسبب حمض البنزويك ردود فعل سلبية ، وقد يشعر بالحرقان والحكة في موقع التطبيق. تختفي الأعراض من تلقاء نفسها بمرور الوقت. نادرا ما لوحظت ردود فعل تحسسية.

تعليمات الاستخدام (الطريقة والجرعة)

يتم استخدام المستحضرات مع إضافة حمض البنزويك خارجيًا. يعتمد تكرار التطبيق على المرض وتركيز المادة. يتم تطبيق المستحضرات على المناطق المصابة من الجلد ، على أسطح الجرح ، وفقًا للإشارات - تحت ضمادة شاش. عادة ما يستمر العلاج حتى الشفاء التام.

الحصول على С6Н5СООН:

الطرق الرئيسية:

1. عن طريق أكسدة مجموعة متنوعة من مشتقات البنزين بسلسلة جانبية واحدة ، على سبيل المثال ، التولوين ، الإيثيل بنزين ، كحول البنزيل ، إلخ: С6Н5СН3 ® С6Н5СООН

2. من البنزونيتريل ، الذي يتحلل بالماء بحمض أو قلوي لهذا: 2H2 O C6H5CN ¾¾® C6H5COOH + NH3

Benzoic (أو البخور الندي) ، Acidum benzoicum sublimatum ، Flores Benzo هو مادة شائعة جدًا في طبيعة التركيبة C7H6O2 أو C6H5-COOH ؛ توجد في بعض الراتنجات ، البلسم ، في الأجزاء العشبية وفي جذور العديد من النباتات (وفقًا للملاحظات السابقة التي لم يتم التحقق منها) ، وكذلك في زهور Unona odoratissima (في جوهر آلان جيلان ، أو الإيلنغ يلانغ) ، في تيار القندس ، ولكن بشكل رئيسي في الجاوي ، أو البخور الندي ، من حيث اسمه. حول منتجات التقطير الجاف لهذا الراتينج ، هناك إشارات في الكتابات المتعلقة بالقرن السادس عشر ؛ يذكر Blaise de Vigenère ، في أطروحته (1608) "سمة du feu et du sel" ، أولاً مادة بلورية من البنزوين ، والتي تم فحصها لاحقًا عن كثب وحصلت على اسم Flores benzoës. تم تكوينه أخيرًا بواسطة Liebig في عام 1832 ، واقترح Kolbe اعتباره حمض فينيل كربوكسيليك. يمكن الحصول على حمض B. صناعيا من البنزين ويتكون في العديد من التفاعلات التي تحدث مع أجسام السلسلة العطرية. بالنسبة للاحتياجات الصيدلانية ، يستخدمون حصريًا حمض تم الحصول عليه عن طريق تسامي راتنج البنزوين. من الأفضل تناول بخور ندى السيامي لهذا الغرض ، لأنه لا يحتوي على حمض سيناميك ، أو كالكوتا ، وهو أرخص ويحتوي أيضًا على الكثير من حمض ب. يتم تسخين الراتينج المسحوق قليلاً في حمام رملي في أواني حديدية ، حيث تذوب الكتلة أولاً ثم تطلق أبخرة ثقيلة من حمض B. ، والتي تستقر على الأجزاء الباردة من الجهاز على شكل بلورات. لتجميع المادة ، يُغطى القدر بمخروط ورقي أو بغطاء بأنبوب عريض يتم من خلاله تحويل الأبخرة إلى صندوق خشبي مغطى بالورق. في نهاية العملية (ويجب تجنب التسخين القوي إن أمكن) ، يبقى الحمض في المستقبل أو على مخروط الورق على شكل بلورات أو رقائق بيضاء. المستحضر الذي يتم الحصول عليه بهذه الطريقة له رائحة مميزة من الفانيليا ، والتي تعتمد على محتوى كمية صغيرة من الزيت العطري في الراتنج. يمكن تحقيق أفضل العوائد عن طريق نقع الراتينج المطحون ناعماً بحليب الجير أو الصودا لفترة طويلة. ثم يسخن الخليط حتى يذوب الراتينج ، وعزل المادة من ملح البنزوات الناتج بحمض الهيدروكلوريك. الحمض الذي يتم الحصول عليه بهذه الطريقة له رائحة أضعف من تلك الناتجة عن التسامي. لأغراض تقنية ، يتم أخذ حمض الهيبوريك (انظر هذه الكلمة) الموجود في بول الحيوانات العاشبة كمواد أولية. يتم تبخير البول بسرعة إلى من حجمه الأصلي ، ويتم ترشيحه ومعالجته بفائض من حمض الهيدروكلوريك ، ويتم عزل حمض الهيبوريك في شكل بلوري. بعد يوم واحد ، يتم فصل البلورات عن المحلول الأم وتنقيتها بإعادة التبلور حتى تختفي رائحة البول العنيدة تمامًا تقريبًا. يتم غلي حمض الهيبوريك المنقى بحمض الهيدروكلوريك ، حيث يحدث الانقسام إلى حمض B. و glycocol:

HOOC-CH2 + H2O = HOOC-CH2 (NH2) + C6H5-COOH.

يمكن الحصول على حمض B. بكميات كبيرة من C6H5-CH3 تولوين بأكسدته بحمض النيتريك ؛ ولكن من المربح أكثر (كما هو معمول به في المصانع) ألا تأخذ لهذا الغرض التولوين ، ولكن بنزينيل كلوريد С6Н5CCl3 ؛ يتم تسخين هذا الأخير بالماء في أوعية محكمة الإغلاق ؛ الحمض المتشكل بهذه الطريقة يحتفظ بعناد بالمنتجات المستبدلة بالهالوجين. علاوة على ذلك ، يتم الحصول على حمض B. عن طريق تسخين ملح حامض الفثاليك مع الجير الكاوي. أخيرًا ، تبقى كميات كبيرة منه كمنتج ثانوي أثناء تصنيع زيت اللوز المر بسبب أكسدة الأخير. يتم تنقية الحمض الذي تم الحصول عليه بطريقة أو بأخرى بواسطة B. عن طريق إعادة التبلور من الماء الساخن ؛ تتم إزالة لون المحاليل عن طريق المعالجة بالفحم الحيواني أو التسخين بحمض النيتريك الضعيف. صناعياً ، حصل Kekule على حمض البنزويك من خلال العمل مع حمض الكربونيك على البروموبنزين في وجود الصوديوم المعدني:

C6H5Br + 2Na + CO2 = C6H5CO2Na + نبر.

قامت شركة Friedel and Crafts بإعدادها مباشرة من البنزين وحمض الكربونيك في وجود كلوريد الألومنيوم. حمض بيور بيور هو عبارة عن إبر أو أقراص عديمة اللون ذات إكلينيكي واحد. الوزن 1.2 (عند 21 درجة) ، والذي لا يتغير في الضوء ، في حين أن الذي يتم الحصول عليه عن طريق التسامي من البخور الندي يتحول إلى اللون الأصفر بعد فترة بسبب تحلل الزيت العطري الموجود فيه. تذوب المادة عند 121.4 درجة مئوية ، وتغلي عند 249.2 دون تحلل ، وتتسامي تحت درجة الغليان ؛ ليس له رائحة. تعمل أبخرةها بشكل مزعج على الأغشية المخاطية لأعضاء الجهاز التنفسي. مع بخار الماء ، يطير الحمض بالفعل تحت 100 درجة ، وبالتالي لا يمكن أن تتكاثف المحاليل المائية عن طريق التبخر. يتم إذابة 1000 جزء من الماء عند 0 ° 1.7 بالوزن. و 100 درجة 58.75 ساعة ب.الأحماض. كما أنه قابل للذوبان بدرجة عالية في الكحول والأثير والكلوروفورم والزيوت الأساسية والدهنية. بعض الشوائب ، حتى بكميات صغيرة جدًا ، تغير خصائصها الفيزيائية بشكل كبير لدرجة أنه في وقت من الأوقات تم التعرف على وجود حمض أيزوميريك ب وكان يسمى حمض الساليك ، ولكن اتضح أن كلتا المادتين متطابقتان تمامًا (بيلشتاين). عندما يتم تمرير البخار عبر حجر خفاف شديد التسخين ، أو أفضل ، أثناء التقطير الجاف باستخدام الباريت الكاوي أو الجير المطفأ ، يتحلل حمض B. إلى بنزين وثاني أكسيد الكربون. عند دمجها مع البوتاس الكاوية ، يتم الحصول على أحماض الهيدروكسي بينزويك الثلاثة جنبًا إلى جنب مع المنتجات الأخرى ؛ العوامل المؤكسدة تعمل على ذلك صعبة للغاية. مع ملغم الصوديوم ، تتشكل ألدهيد البنزويك وكحول البنزيل ومنتجات أخرى ذات تركيبة معقدة. يعمل الكلور والبروم ، وكذلك اليود في وجود حمض اليود ، بطريقة بديلة ؛ يعطي حمض النيتريك المدخن أحماض نيتروبنزويك ، بينما يعطي حمض الكبريتيك المدخن أحماض كبريتية البنزويك. بشكل عام ، يمكن استبدال هيدروجين مجموعة فينيل في حمض البيونيك واحدًا تلو الآخر بمخلفات مختلفة ، ويتم تكوين عدد هائل من المركبات المتنوعة ، والتي يُعرف منها العديد من الأشكال المتزامنة. من مشتقات حمض B. ، التي تشكلت من خلال الاستبدال في مجموعة الكربوكسيل ، سيكون أبسطها كما يلي:

تم الحصول على كلوريد البنزويل ، كلوريد حمض ب ، C6H5-COCl لأول مرة بواسطة Liebig and Wöhler في عام 1832 عن طريق معالجة زيت اللوز المر بالكلور الجاف ؛ يتكون أيضًا من تأثير خماسي كلوريد الفوسفور أو ثلاثي كلوريد على حمض البنزويك أو أوكسي كلوريد الفوسفور على ملح الصوديوم البنزيكون. سائل عديم اللون ذو رائحة نفاذة. الوزن 1.324 (عند 0 درجة) ، يغلي عند 198 درجة ؛ يتصلب في خليط التبريد إلى بلورات (تذوب عند -1 درجة). يتحلل الماء الساخن بسرعة إلى أحماض هيدروكلوريك وبي. يدخل بسهولة في التحلل المزدوج مع عدد من المواد ؛ لذلك ، تحت تأثير الأمونيا ، تم الحصول على Liebig و Wöhler منه benzamide ، أو amide من B. acid ، C6H5-CONH2 ، مادة بلورية تذوب عند 128 درجة ، س. الوزن 1.341 (عند 4 درجات) ، قابل للذوبان في الماء الساخن والكحول والأثير. يتم الحصول على بنزاميد أيضًا عن طريق تسخين حمض B. مع ثيوسيانات الأمونيوم. تقوم المواد التي تمتاز بإزالة الماء بتحويلها بسهولة إلى حمض النتريل أو البنزونيتريل أو فينيل السيانيد - C6H5CN. يتم الحصول على هذا الأخير أيضًا من ملح البوتاسيوم لحمض السلفوبنزويك وسيانيد البوتاسيوم. المادة عبارة عن سائل برائحة اللوز المر ، يغلي عند 190 درجة ، س. الوزن 1.023 (عند 0 درجة) ، يتجمد بتبريد قوي إلى كتلة صلبة. من الصعب أن تذوب في الماء المغلي وبسهولة في الكحول والأثير.

كيف تحصل على الأحماض الكربوكسيلية أحادية القاعدة من السلسلة العطرية

يمكن تحضير الأحماض الكربوكسيلية أحادية القاعدة العطرية بجميع الطرق العامة المعروفة للأحماض الدهنية.

أكسدة مجموعات الألكيل من متماثلات البنزين.هذه إحدى أكثر الطرق شيوعًا للحصول على الأحماض العطرية:

تتم الأكسدة إما عن طريق غليان الهيدروكربون بمحلول قلوي من برمنجنات البوتاسيوم ، أو بالتسخين في أنابيب محكمة الغلق باستخدام حمض النيتريك المخفف. كقاعدة عامة ، تعطي هذه الطريقة نتائج جيدة. تحدث المضاعفات فقط في الحالات التي يدمر فيها عمل العوامل المؤكسدة حلقة البنزين.

أكسدة الكيتونات العطرية. يمكن الحصول على الكيتونات العطرية بسهولة من خلال تفاعل فريدل كرافتس. عادة ما يتم إجراء الأكسدة باستخدام هيبوكلوريت وفقًا للمخطط:

ومع ذلك ، يمكن أيضًا استخدام عوامل مؤكسدة أخرى. مشتقات أسيتو تتأكسد بسهولة أكبر من الهيدروكربونات.

التحلل المائي لمشتقات ثلاثي الهالوجين مع الهالوجينات في ذرة كربون واحدة. عند معالجة التولوين بالكلور ، تتشكل ثلاثة أنواع من مشتقات الكلور: كلوريد بنزيل (يستخدم للحصول على كحول بنزيل) ، وكلوريد بنزيلدين (للحصول على ألدهيد بنزويك) ، وبنزوتريكلوريد (معالج إلى حمض البنزويك وكلوريد البنزويل). التحلل المائي المباشر للبنزوتريكلوريد لا يسير على ما يرام. لذلك ، يتم تحويل البنزوتريكلوريد عن طريق التسخين بحمض البنزويك إلى كلوريد البنزويل ، والذي يعطي حمض البنزويك بسهولة عند التحلل المائي:

التحلل المائي للنتريل:

تستخدم هذه الطريقة على نطاق واسع في سلسلة الدهون. في السلسلة العطرية ، يتم الحصول على نيتريل البدء من مركبات الديازو ، من مشتقات الهالوجين عن طريق التبادل مع سيانيد النحاس في بيريدين أو عن طريق اندماج السلفونات مع سيانيد البوتاسيوم. يتم الحصول على نيتريل الأحماض مع مجموعة النتريل في السلسلة الجانبية عن طريق تفاعل التبادل من مشتقات الهالوجين.

- مركب عضوي ، حمض الكربوكسيل أحادي القاعدة الأكثر عطرية من تركيبة C 6 H 5 COOH. في ظل الظروف العادية ، يكون الحمض عبارة عن بلورات عديمة اللون ، قابلة للذوبان بسهولة في الأثير ، والكحولات ، والكلوروفورم ، وقابل للذوبان بشكل طفيف في الماء. يشكل الحمض سلسلة من الأملاح - بنزوات.

شرط حمض البنزويكيأتي المركب من اسم راتنج البنزوين ، الذي تم عزله من أشجار الستيراكس في جنوب شرق آسيا. لأول مرة ، تم عزل الحمض في شكله النقي ووصفه الكيميائي الفرنسي Blaise حيث Vigenère في القرن السادس عشر - عن طريق تقطير الجاوي. في عام 1832 ، قام فريدريش وولر وليبيج بتركيب حمض البنزويك من البنزالديهايد وأسسوا صيغته.

يتم توزيع حمض البنزويك ومشتقاته على نطاق واسع في الطبيعة. وهكذا ، يحتوي راتنج البنزوين على 12-18٪ حمض البنزويك ، بالإضافة إلى كمية كبيرة من استراته. كما توجد هذه المركبات في اللحاء والأوراق وثمار الكرز والبرقوق.

الخصائص الفيزيائية

حمض البنزويك عبارة عن بلورات شفافة على شكل إبرة. تبلغ درجة غليانه 249.2 درجة مئوية ، لكن يمكن للبلورات أن تتسامي حتى 100 درجة مئوية.

الحمض قابل للذوبان بشكل طفيف في الماء ، وبئر - في المذيبات العضوية.

إيصال

الطريقة الصناعية

يتم تصنيع جميع حمض البنزويك المنتج تجاريًا تقريبًا عن طريق الأكسدة التحفيزية للتولوين:

تم تطويره في الشركة الألمانية IG Farbenindustrie خلال الحرب العالمية الثانية. يتم إجراء التفاعل وفقًا للشروط التالية:

• الضغط في المفاعل - 200-700 كيلو باسكال (~ 2-7 ضغط جوي)
• درجة الحرارة في المفاعل - 136-160 درجة مئوية
• تركيز المحفز - 25-1000 مجم / كجم
• تركيز المنتج - 10-60٪

يتم فرض متطلبات عالية النقاء على المواد الخام - يمكن لشوائب الكبريت والنيتروجين والفينولات والأوليفينات إبطاء مسار الأكسدة. غالبًا ما تكون المحفزات عبارة عن أملاح الكوبالت: النفثينات ، الأسيتات ، الأوكتوات. تُستخدم إضافات المنغنيز أيضًا كعامل مساعد ، ومع ذلك ، في هذه الحالة ، سوف يتم إزعاج توازن التفاعل وسيصبح تكوين منتج ثانوي ، البنزالديهايد ، مهمًا. يمكن أن يؤدي استخدام البروميدات (على سبيل المثال ، بروميد الكوبالت) إلى زيادة كبيرة في كفاءة العمليات المؤكسدة في النظام ، ولكن هذه الإضافات تسبب تأثير تآكل عالي وتتطلب تركيب معدات تيتانيوم باهظة الثمن.

درجة تحويل التولوين هي 50٪ منها 80٪ حمض البنزويك.

يبلغ الإنتاج السنوي لحمض البنزويك 750 ألف طن.

طرق المختبر

عند معالجة البنزالديهيد بمحلول كحولي مائي قلوي (على سبيل المثال ، 50٪ KOH) ، فإنه لا يتناسب مع تكوين حمض البنزويك وكحول بنزيل:

يمكن الحصول على حمض البنزويك عن طريق الكربوكسيل لمركبات المغنيسيوم أو مركبات الليثيوم العضوية ، على سبيل المثال ، كاشف فينيل فينيل جرينارد C 6 H 5 MgBr (في الأثير):

يتكون الحمض من التحلل المائي لكلوريد البنزويل:

طريقة أخرى هي تخليق الحمض من البنزين - عن طريق أسيل مع الفوسجين في وجود كلوريد الألومنيوم (تفاعل فريدل كرافتس):

الخواص الكيميائية

يعرض حمض البنزويك جميع خصائص الأحماض الكربوكسيلية: تكوين الإسترات عند التفاعل مع الكحوليات ، وتكوين الأميدات ، وما شابه ذلك.

حمض البنزويك مقاوم للعديد من العوامل المؤكسدة: الهواء ، البرمنجنات ، هيبوكلوريت. ومع ذلك ، عند تسخينه فوق 220 درجة مئوية ، فإنه يتفاعل مع أملاح النحاس (II) ، مكونًا الفينول ومشتقاته. نتيجة لتفاعل الحمض مع الأمونيا يتكون الأنيلين.

تسخين حمض البنزويك إلى 370 درجة مئوية في وجود محفز (مساحيق النحاس أو الكادميوم) ، يحدث نزع الكربوكسيل ، مما يؤدي إلى البنزين على كميات ضئيلة من الفينول.

بمشاركة محفز أكسيد الزركونيوم ، يمكن ترطيب حمض البنزويك إلى البنزالديهايد في العائد الكمي. وتؤدي الهدرجة في وجود المعادن النبيلة إلى تكوين حمض الكربوكسيل الحلقي (hexahydrobenzoic).

يعطي كلور المركب المنتج في الغالب حمض 3-chlorobenzoic. تحدث النترات والسلفونات بالمثل في الموضع الثالث.

تسمم

حمض البنزويك مادة متوسطة السمية. الجرعات اليومية من الحمض حتى 5-10 مجم / كجم ليس لها آثار صحية.

يمكن للمادة أن تهيج الأغشية المخاطية للإنسان ، لذلك عند العمل مع الحمض ، من الضروري استخدام حماية الجهاز التنفسي.

طلب

يستخدم الجزء الرئيسي من حمض البنزويك الناتج في إنتاج الكابرولاكتام والفسكوز. بعض الشركات التي تصنع هذه الأنهار لديها منشآتها الخاصة لإنتاج حمض البنزويك. من المهم أيضًا استخدام الحمض في إنتاج أملاحه - بنزوات: بنزوات البوتاسيوم والصوديوم والكالسيوم وما شابه. تستخدم هذه المركبات على نطاق واسع كمواد حافظة غذائية ومستحضرات التجميل ومثبطات التآكل.

منذ عام 1909 ، سُمح باستخدام حمض البنزويك في المنتجات الغذائية ، حيث يعمل كمادة حافظة بتركيز لا يزيد عن 0.1٪. في سجل المضافات الغذائية للاتحاد الأوروبي ، يحمل حمض البنزويك الرمز E210.

حمض البنزويك مادة خام لإنتاج الأصباغ ، مثل أنيلين الأزرق وبعض أصباغ أنثراكينون.

كما أن استخدام حمض البنزويك في الطب غير ذي أهمية: يستخدم الحمض في تصنيع الأدوية المضادة للميكروبات ومبيدات الفطريات.

الصور ذات الصلة

يخطط

مقدمة

الخصائص الفيزيائية والوجود في الطبيعة

الخواص الكيميائية

طرق الحصول على الأحماض الكربوكسيلية أحادية القاعدة من السلسلة العطرية

أحماض النيتروبنزويك

طلب

استنتاج

فهرس

مقدمة

الاسم المنهجي حمض البنزويك

الأسماء التقليدية لحمض البنزويك

الصيغة الكيميائية C6H5COOH

الكتلة المولية 122.12 جم / مول

الخصائص الفيزيائية

شرط (سانت مشروط) صلب

الخصائص الحرارية

نقطة الانصهار 122.4 درجة مئوية

درجة الغليان 249.2 درجة مئوية

درجة حرارة التحلل 370 درجة مئوية

الحرارة النوعية للتبخير 527 ج / كغ

الحرارة النوعية للانصهار 18 جول / كغم

الخواص الكيميائية

الذوبان في الماء 0.001 جم / 100 مل

الأحماض الكربوكسيلية العطرية عبارة عن مشتقات بنزين تحتوي على مجموعات كربوكسيل مرتبطة مباشرة بذرات الكربون في نواة البنزين. تعتبر الأحماض التي تحتوي على مجموعات الكربوكسيل في السلسلة الجانبية من الأحماض الدهنية العطرية.

يمكن تقسيم الأحماض العطرية وفقًا لعدد مجموعات الكربوكسيل إلى مجموعة أساسية واحدة أو اثنتين أو أكثر. تشتق أسماء الأحماض التي ترتبط فيها مجموعة الكربوكسيل مباشرة بالنواة من الهيدروكربونات العطرية. عادة ما يتم اشتقاق أسماء الأحماض التي تحتوي على كربوكسيل في السلسلة الجانبية من أسماء الأحماض الدهنية المقابلة. الأحماض من النوع الأول لها أهمية قصوى: على سبيل المثال ، البنزويك (benzenecarboxylic) C 6 H 5 -COOH ، P-تولويك ( ص- تولوينيكاربوكسيليك) ، فثاليك (1،2-بنزينديكاربوكسيليك) ، إيزوفثاليك (1،3-بنزينديكاربوكسيليك) ، تريفثاليك (1،4-بنزينديكاربوكسيل):

قصة

تم عزله لأول مرة عن طريق التقطير في القرن السادس عشر من راتنج البنزوين (البخور الندي) ، ومن هنا جاء الاسم. تم وصف هذه العملية من قبل نوستراداموس (1556) ولاحقًا من قبل جيرولامو روشيلي (1560 ، تحت الاسم المستعار أليكسيوس بيديمونتانوس) وبليز دي فيجينير (1596).

في عام 1832 ، حدد الكيميائي الألماني Justus von Liebig بنية حمض البنزويك. كما حقق في كيفية ارتباطها بحمض الهيبوريك.

في عام 1875 ، قام عالم الفسيولوجيا الألماني إرنست ليوبولد زالكوسكي بالتحقيق في الخصائص المضادة للفطريات لحمض البنزويك ، والتي كانت تستخدم منذ فترة طويلة في حفظ الفاكهة.

حمض السلفوساليسيليك

2-هيدروكسي-5-سلفوبنزويك حامض

HO3S (HO) C6H3COOH 2H3O M 254.22

وصف

حمض السلفوساليسيليك عبارة عن بلورات شفافة على شكل إبرة عديمة اللون أو مسحوق بلوري أبيض.

حمض السلفوساليسيليك قابل للذوبان بسهولة في الماء والكحول والأثير ، غير قابل للذوبان في البنزين والكلوروفورم ، حساس للضوء. المحاليل المائية حمضية.

طلب

يستخدم حمض السلفوساليسيليك في الطب لتحديد نوعية البروتين في البول ، أثناء العمل التحليلي لتحديد محتوى النترات في الماء.

في الصناعة ، يستخدم حمض السلفوساليسيليك كمضافات للمواد الخام الرئيسية ، في تخليق المواد.

الخصائص الفيزيائية والوجود في الطبيعة

الأحماض أحادية الكربوكسيل من سلسلة البنزين هي مواد بلورية عديمة اللون مع نقطة انصهار أعلى من 100 درجة مئوية. الأحماض مع زوج-تنصهر مواضع البدائل عند درجات حرارة أعلى بكثير من أيزومراتها. تغلي الأحماض العطرية عند درجات حرارة أعلى قليلاً وتذوب عند درجات حرارة أعلى بكثير من الأحماض الدهنية بنفس العدد من ذرات الكربون. الأحماض أحادية الكربوكسيل ضعيفة الذوبان في الماء البارد وأفضل بكثير في الماء الساخن. الأحماض السفلية متطايرة مع بخار الماء. في المحاليل المائية ، تُظهر الأحماض أحادية الكربوكسيل درجة تفكك أكبر من الأحماض الدهنية: ثابت تفكك حمض البنزويك هو 6.6 · 10 -5 ، وحمض الخليك 1.8 · 10 -5. عند درجة حرارة 370 درجة مئوية ، يتحلل إلى بنزين وثاني أكسيد الكربون (يتم تكوين الفينول وثاني أكسيد الكربون بكميات صغيرة). عند التفاعل مع كلوريد البنزويل في درجات حرارة مرتفعة ، يتحول حمض البنزويك إلى أنهيدريد البنزويك. تم العثور على حمض البنزويك وإستراته في الزيوت الأساسية (على سبيل المثال ، في القرنفل ، والتولو وبلسم بيرو ، وراتنج الجاوي). حمض الهيبوريك ، أحد مشتقات حمض البنزويك والجليسين ، هو نفايات الحيوانات ، يتبلور على شكل صفائح أو إبر عديمة اللون ، تذوب عند درجة حرارة 121 مئوية ، قابلة للذوبان بسهولة في الكحول والأثير ، لكنها غير قابلة للذوبان في الماء. حاليًا ، يستخدم حمض البنزويك على نطاق واسع في صناعة الأصباغ. حمض البنزويك له خصائص مطهرة ولذلك فهو يستخدم لحفظ الطعام. تجد مشتقات مختلفة من حمض البنزويك أيضًا تطبيقًا كبيرًا.

الخواص الكيميائية

اكتشف فاراداي البنزين في عام 1825 وتم إنشاء صيغته الإجمالية C 6 H 6. في عام 1865 ، اقترح Kekule صيغته الهيكلية كـ cyclohexatriene-1،3،5. لا تزال هذه الصيغة مستخدمة اليوم ، على الرغم من أنها غير كاملة ، كما سيظهر لاحقًا - فهي لا تتوافق تمامًا مع خصائص البنزين.

السمة الأكثر تميزًا للسلوك الكيميائي البنزين هو الخمول المذهل للروابط المزدوجة بين الكربون والكربون في جزيئه: على عكس تلك التي تم أخذها في الاعتبار ؛ المركبات غير المشبعة سابقًا ، فهي مقاومة للعوامل المؤكسدة (على سبيل المثال ، برمنجنات البوتاسيوم في الوسط الحمضي والقلوي ، أنهيدريد الكروم في حمض الأسيتيك) ولا تدخل في تفاعلات الإضافة الكهربية المعتادة المميزة للألكينات والألكاديين والألكينات.

في محاولة لشرح خصائص البنزين من خلال السمات الهيكلية ، طرح العديد من العلماء ، بعد Kekule ، فرضياتهم الخاصة حول هذه المسألة. نظرًا لأن عدم تشبع البنزين لم يظهر بشكل واضح ، فقد افترض أنه لا توجد روابط مزدوجة في جزيء البنزين. لذلك ، اقترح أرمسترونج وباير ، وكذلك كلاوس ، أنه في جزيء البنزين ، يتم توجيه التكافؤات الرابعة لجميع ذرات الكربون الست نحو المركز وتشبع بعضها البعض ، لادنبرج - أن الهيكل الكربوني للبنزين هو منشور ، تشيشيبابين - ذلك في الكربون البنزين ثلاثي التكافؤ.

جادل Thiele ، بتحسين صيغة Kekule ، بأن الروابط المزدوجة في الأخير ليست ثابتة ، ولكنها تتحرك باستمرار - "تتأرجح" ، بينما اقترح Dewar و Hückel الصيغ الهيكلية للبنزين مع روابط مزدوجة ودورات صغيرة.

في الوقت الحاضر ، بناءً على بيانات العديد من الدراسات ، يمكن اعتبار أن ذرات الكربون الست وست ذرات الهيدروجين في جزيء البنزين في نفس المستوى وأن سحب الإلكترونات π لذرات الكربون متعامدة مع المستوى من الجزيء ، وبالتالي ، موازية لبعضها البعض وتتفاعل مع بعضها البعض. تتداخل سحابة كل إلكترون-إلكترون مع سحب من إلكترونات جاما لذرات الكربون المجاورة. يمكن تمثيل جزيء بنزين حقيقي مع توزيع موحد لكثافة الإلكترون على الحلقة بأكملها على شكل مسدس مسطح يقع بين اثنين من التوري.

ومن ثم فإنه يترتب على ذلك أنه من المنطقي تصوير صيغة البنزين على أنها سداسي منتظم مع حلقة بداخلها ، وبالتالي التأكيد على عدم التمركز الكامل للإلكترونات π في حلقة البنزين وتكافؤ جميع روابط الكربون والكربون الموجودة فيها. يتم تأكيد صحة الاستنتاج الأخير ، على وجه الخصوص ، من خلال نتائج قياس أطوال روابط C-C في جزيء البنزين ؛ إنها متشابهة وتساوي 0.139 نانومتر (روابط C-C في حلقة البنزين أقصر من العادي (3.154 نانومتر) ، ولكنها أطول من الضعف (0.132 نانومتر)). توزيع كثافة الإلكترون في جزيء البنزين ؛ أطوال الرابطة ، زوايا الرابطة

مشتق مهم جدًا من حمض البنزويك هو كلوريد الحمض - كلوريد البنزويل.إنه سائل ذو رائحة مميزة وعمل دمعي قوي. تستخدم كعامل بنزويلاتينغ.

البنزويل بيروكسايديستخدم كبادئ لتفاعلات البلمرة ، وكذلك عامل التبييض لزيوت الطعام والدهون والدقيق.

أحماض تولويك.تسمى أحماض ميثيل بنزويك أحماض تولويك. تتشكل عن طريق الأكسدة الجزئية لـ o- ، م-و ص-زيلين. NN- ديثيل- م- تولويلميد فعال طارد- طارد الحشرات

ن-ثالثي-يتم إنتاج حمض بوتيل بنزويك تجاريا عن طريق أكسدة المرحلة السائلة ثلاثي- بوتيل تولوين في وجود ملح الكوبالت القابل للذوبان كعامل مساعد. يتم استخدامه في إنتاج راتنجات البوليستر.

حمض فينيل أسيتيكتم الحصول عليها من كلوريد البنزيل عن طريق النتريل أو عن طريق مركبات المغنيسيوم العضوية. هذه مادة بلورية مع رر. 76 درجة مئوية. نظرًا لحركة الذرات دون الذرية لمجموعة الميثيل ، فإنها تدخل بسهولة في تفاعلات التكثيف. يستخدم هذا الحمض واستراته في صناعة العطور.

تدخل الأحماض العطرية في كل تلك التفاعلات التي تتميز أيضًا بالأحماض الدهنية. يتم الحصول على مشتقات الحمض المختلفة من خلال التفاعلات التي تنطوي على مجموعة الكربوكسيل. يتم الحصول على الأملاح عن طريق عمل الأحماض على الكربونات أو القلويات. الإسترات - عن طريق تسخين خليط من الحمض والكحول في وجود حامض معدني (كبريتيك عادة):

إذا كان النواب في أورثو-الموضع ليس كذلك ، فإن أسترة مجموعة الكربوكسيل تحدث بنفس السهولة كما في حالة الأحماض الأليفاتية. إذا كان أحد أورثو- يتم استبدال المواضع ، يتم تقليل معدل الأسترة بشكل كبير ، وإذا كان كلاهما أورثو-المواقف مشغولة ، وعادة لا يحدث الأسترة (صعوبات مكانية).

الاثيرات أورثو- يمكن الحصول على أحماض البنزويك المستبدلة عن طريق تفاعل أملاح الفضة مع هالو ألكيل (يتم تصبن استرات الأحماض العطرية المعوقة جراحياً بسهولة وكمياً في وجود الإيثرات التاجية). بسبب العوائق الفراغية ، يصعب تحللها بالماء. تملأ المجموعات الأكبر من الهيدروجين الفراغ حول ذرة الكربون لمجموعة الكربوكسيل لدرجة يصعب معها تكوين الإستر وتصبنه.

الحصول على С6Н5СООН:

الطرق الرئيسية:

1. عن طريق أكسدة مجموعة متنوعة من مشتقات البنزين بسلسلة جانبية واحدة ، على سبيل المثال ، التولوين ، الإيثيل بنزين ، كحول البنزيل ، إلخ: С6Н5СН3 ® С6Н5СООН

2. من البنزونيتريل ، الذي يتحلل بالماء بحمض أو قلوي لهذا: 2H2 O C6H5CN ¾¾® C6H5COOH + NH3

Benzoic (أو البخور الندي) ، Acidum benzoicum sublimatum ، Flores Benzo هو مادة شائعة جدًا في طبيعة التركيبة C7H6O2 أو C6H5-COOH ؛ توجد في بعض الراتنجات ، البلسم ، في الأجزاء العشبية وفي جذور العديد من النباتات (وفقًا للملاحظات السابقة التي لم يتم التحقق منها) ، وكذلك في زهور Unona odoratissima (في جوهر آلان جيلان ، أو الإيلنغ يلانغ) ، في تيار القندس ، ولكن بشكل رئيسي في الجاوي ، أو البخور الندي ، من حيث اسمه. حول منتجات التقطير الجاف لهذا الراتينج ، هناك إشارات في الكتابات المتعلقة بالقرن السادس عشر ؛ يذكر Blaise de Vigenère ، في أطروحته (1608) "سمة du feu et du sel" ، أولاً مادة بلورية من البنزوين ، والتي تم فحصها لاحقًا عن كثب وحصلت على اسم Flores benzoës. تم تكوينه أخيرًا بواسطة Liebig في عام 1832 ، واقترح Kolbe اعتباره حمض فينيل كربوكسيليك. يمكن الحصول على حمض B. صناعيا من البنزين ويتكون في العديد من التفاعلات التي تحدث مع أجسام السلسلة العطرية. بالنسبة للاحتياجات الصيدلانية ، يستخدمون حصريًا حمض تم الحصول عليه عن طريق تسامي راتنج البنزوين. من الأفضل تناول بخور ندى السيامي لهذا الغرض ، لأنه لا يحتوي على حمض سيناميك ، أو كلكتا ، وهو أرخص ويحتوي أيضًا على الكثير من حمض ب. يتم تسخين الراتينج المسحوق قليلاً في حمام رملي في أواني حديدية ، حيث تذوب الكتلة أولاً ثم تطلق أبخرة ثقيلة من حمض B. ، والتي تستقر على الأجزاء الباردة من الجهاز على شكل بلورات. لتجميع المادة ، يُغطى القدر بمخروط ورقي أو بغطاء بأنبوب عريض يتم من خلاله تحويل الأبخرة إلى صندوق خشبي مغطى بالورق. في نهاية العملية (ويجب تجنب التسخين القوي إن أمكن) ، يبقى الحمض في المستقبل أو على مخروط الورق على شكل بلورات أو رقائق بيضاء. المستحضر الذي يتم الحصول عليه بهذه الطريقة له رائحة مميزة من الفانيليا ، والتي تعتمد على محتوى كمية صغيرة من الزيت العطري في الراتنج. يمكن تحقيق أفضل العوائد عن طريق نقع الراتينج المطحون ناعماً بحليب الجير أو الصودا لفترة طويلة. ثم يسخن الخليط حتى يذوب الراتينج ، وعزل المادة من ملح البنزوات الناتج بحمض الهيدروكلوريك. الحمض الذي يتم الحصول عليه بهذه الطريقة له رائحة أضعف من تلك الناتجة عن التسامي. لأغراض تقنية ، يتم أخذ حمض الهيبوريك (انظر هذه الكلمة) الموجود في بول الحيوانات العاشبة كمواد أولية. يتم تبخير البول بسرعة إلى من حجمه الأصلي ، ويتم ترشيحه ومعالجته بفائض من حمض الهيدروكلوريك ، ويتم عزل حمض الهيبوريك في شكل بلوري. بعد يوم واحد ، يتم فصل البلورات عن المحلول الأم وتنقيتها بإعادة التبلور حتى تختفي رائحة البول العنيدة تمامًا تقريبًا. يتم غلي حمض الهيبوريك المنقى بحمض الهيدروكلوريك ، حيث يحدث الانقسام إلى حمض B. و glycocol:

HOOC-CH3 + H3O = HOOC-CH3 (NH3) + C6H5-COOH.

يمكن الحصول على حمض B. بكميات كبيرة من C6H5-CH3 تولوين بأكسدته بحمض النيتريك ؛ ولكن من المربح أكثر (كما هو معمول به في المصانع) ألا تأخذ لهذا الغرض التولوين ، ولكن بنزينيل كلوريد С6Н5CCl3 ؛ يتم تسخين هذا الأخير بالماء في أوعية محكمة الإغلاق ؛ الحمض المتشكل بهذه الطريقة يحتفظ بعناد بالمنتجات المستبدلة بالهالوجين. علاوة على ذلك ، يتم الحصول على حمض B. عن طريق تسخين ملح حامض الفثاليك مع الجير الكاوي. أخيرًا ، تبقى كميات كبيرة منه كمنتج ثانوي أثناء تصنيع زيت اللوز المر بسبب أكسدة الأخير. يتم تنقية الحمض الذي تم الحصول عليه بطريقة أو بأخرى بواسطة B. عن طريق إعادة التبلور من الماء الساخن ؛ تتم إزالة لون المحاليل عن طريق المعالجة بالفحم الحيواني أو التسخين بحمض النيتريك الضعيف. صناعياً ، حصل Kekule على حمض البنزويك من خلال العمل مع حمض الكربونيك على البروموبنزين في وجود الصوديوم المعدني:

C6H5Br + 2Na + CO2 = C6H5CO2Na + نبر.

قامت شركة Friedel and Crafts بإعدادها مباشرة من البنزين وحمض الكربونيك في وجود كلوريد الألومنيوم. حمض بيور بيور هو عبارة عن إبر أو أقراص عديمة اللون ذات إكلينيكي واحد. الوزن 1.2 (عند 21 درجة) ، والذي لا يتغير في الضوء ، في حين أن الذي يتم الحصول عليه عن طريق التسامي من البخور الندي يتحول إلى اللون الأصفر بعد فترة بسبب تحلل الزيت العطري الموجود فيه. تذوب المادة عند 121.4 درجة مئوية ، وتغلي عند 249.2 دون تحلل ، وتتسامي تحت درجة الغليان ؛ ليس له رائحة. تعمل أبخرةها بشكل مزعج على الأغشية المخاطية لأعضاء الجهاز التنفسي. مع بخار الماء ، يطير الحمض بالفعل تحت 100 درجة ، وبالتالي لا يمكن أن تتكاثف المحاليل المائية عن طريق التبخر. يتم إذابة 1000 جزء من الماء عند 0 ° 1.7 بالوزن. و 100 درجة 58.75 ساعة ب.الأحماض. كما أنه قابل للذوبان بدرجة عالية في الكحول والأثير والكلوروفورم والزيوت الأساسية والدهنية. بعض الشوائب ، حتى بكميات صغيرة جدًا ، تغير خصائصها الفيزيائية بشكل كبير لدرجة أنه في وقت من الأوقات تم التعرف على وجود حمض أيزوميريك ب وكان يسمى حمض الساليك ، ولكن اتضح أن كلتا المادتين متطابقتان تمامًا (بيلشتاين). عندما يتم تمرير البخار عبر حجر خفاف شديد التسخين ، أو أفضل ، أثناء التقطير الجاف باستخدام الباريت الكاوي أو الجير المطفأ ، يتحلل حمض B. إلى بنزين وثاني أكسيد الكربون. عند دمجها مع البوتاس الكاوية ، يتم الحصول على أحماض الهيدروكسي بينزويك الثلاثة جنبًا إلى جنب مع المنتجات الأخرى ؛ العوامل المؤكسدة تعمل على ذلك صعبة للغاية. مع ملغم الصوديوم ، تتشكل ألدهيد البنزويك وكحول البنزيل ومنتجات أخرى ذات تركيبة معقدة. يعمل الكلور والبروم ، وكذلك اليود في وجود حمض اليود ، بطريقة بديلة ؛ يعطي حمض النيتريك المدخن أحماض نيتروبنزويك ، بينما يعطي حمض الكبريتيك المدخن أحماض كبريتية البنزويك. بشكل عام ، يمكن استبدال هيدروجين مجموعة فينيل في حمض البيونيك واحدًا تلو الآخر بمخلفات مختلفة ، ويتم تكوين عدد هائل من المركبات المتنوعة ، والتي يُعرف منها العديد من الأشكال المتزامنة. من مشتقات حمض B. ، التي تشكلت من خلال الاستبدال في مجموعة الكربوكسيل ، سيكون أبسطها كما يلي:

تم الحصول على كلوريد البنزويل ، كلوريد حمض ب ، C6H5-COCl لأول مرة بواسطة Liebig and Wöhler في عام 1832 عن طريق معالجة زيت اللوز المر بالكلور الجاف ؛ يتكون أيضًا من تأثير خماسي كلوريد الفوسفور أو ثلاثي كلوريد على حمض البنزويك أو أوكسي كلوريد الفوسفور على ملح الصوديوم البنزيكون. سائل عديم اللون ذو رائحة نفاذة. الوزن 1.324 (عند 0 درجة) ، يغلي عند 198 درجة ؛ يتصلب في خليط التبريد إلى بلورات (تذوب عند -1 درجة). يتحلل الماء الساخن بسرعة إلى أحماض هيدروكلوريك وبي. يدخل بسهولة في التحلل المزدوج مع عدد من المواد ؛ لذلك ، تحت تأثير الأمونيا ، تم الحصول على Liebig و Wöhler منه benzamide ، أو amide من B. acid ، C6H5-CONH3 ، مادة بلورية تذوب عند 128 درجة ، س. الوزن 1.341 (عند 4 درجات) ، قابل للذوبان في الماء الساخن والكحول والأثير. يتم الحصول على بنزاميد أيضًا عن طريق تسخين حمض B. مع ثيوسيانات الأمونيوم. تقوم المواد التي تمتاز بإزالة الماء بتحويلها بسهولة إلى حمض النتريل أو البنزونيتريل أو فينيل السيانيد - C6H5CN. يتم الحصول على هذا الأخير أيضًا من ملح البوتاسيوم لحمض السلفوبنزويك وسيانيد البوتاسيوم. المادة عبارة عن سائل برائحة اللوز المر ، يغلي عند 190 درجة ، س. الوزن 1.023 (عند 0 درجة) ، يتجمد بتبريد قوي إلى كتلة صلبة. من الصعب أن تذوب في الماء المغلي وبسهولة في الكحول والأثير.

كيف تحصل علىالأحماض الكربوكسيلية أحادية القاعدة من السلسلة العطرية

يمكن تحضير الأحماض الكربوكسيلية أحادية القاعدة العطرية بجميع الطرق العامة المعروفة للأحماض الدهنية.

أكسدة مجموعات الألكيل من متماثلات البنزين.هذه إحدى أكثر الطرق شيوعًا للحصول على الأحماض العطرية:

تتم الأكسدة إما عن طريق غليان الهيدروكربون بمحلول قلوي من برمنجنات البوتاسيوم ، أو بالتسخين في أنابيب محكمة الغلق باستخدام حمض النيتريك المخفف. كقاعدة عامة ، تعطي هذه الطريقة نتائج جيدة. تحدث المضاعفات فقط في الحالات التي يدمر فيها عمل العوامل المؤكسدة حلقة البنزين.

أكسدة الكيتونات العطرية. يمكن الحصول على الكيتونات العطرية بسهولة من خلال تفاعل فريدل كرافتس. عادة ما يتم إجراء الأكسدة باستخدام هيبوكلوريت وفقًا للمخطط:

ومع ذلك ، يمكن أيضًا استخدام عوامل مؤكسدة أخرى. مشتقات أسيتو تتأكسد بسهولة أكبر من الهيدروكربونات.

التحلل المائي لمشتقات ثلاثي الهالوجين مع الهالوجينات في ذرة كربون واحدة. عند معالجة التولوين بالكلور ، تتشكل ثلاثة أنواع من مشتقات الكلور: كلوريد بنزيل (يستخدم للحصول على كحول بنزيل) ، وكلوريد بنزيلدين (للحصول على ألدهيد بنزويك) ، وبنزوتريكلوريد (معالج إلى حمض البنزويك وكلوريد البنزويل). التحلل المائي المباشر للبنزوتريكلوريد لا يسير على ما يرام. لذلك ، يتم تحويل البنزوتريكلوريد عن طريق التسخين بحمض البنزويك إلى كلوريد البنزويل ، والذي يعطي حمض البنزويك بسهولة عند التحلل المائي:

التحلل المائي للنتريل:

تستخدم هذه الطريقة على نطاق واسع في سلسلة الدهون. في السلسلة العطرية ، يتم الحصول على نيتريل البدء من مركبات الديازو ، من مشتقات الهالوجين عن طريق التبادل مع سيانيد النحاس في بيريدين أو عن طريق اندماج السلفونات مع سيانيد البوتاسيوم. يتم الحصول على نيتريل الأحماض مع مجموعة النتريل في السلسلة الجانبية عن طريق تفاعل التبادل من مشتقات الهالوجين.

تفاعل الهيدروكربونات العطرية مع مشتقات الهالوجين لحمض الكربونيك

يمكن إدخال مجموعة الكربوكسيل في النواة عن طريق تفاعل مشابه لتخليق فريدل كرافتس للكيتونات. يعمل كلوريد الألومنيوم كعامل مساعد:

تفاعلات المركبات العضوية المعدنية مع ثاني أكسيد الكربون 2 :

عادة ما تستخدم مركبات الليثيوم أو المغنيسيوم العضوي.

يتم الحصول على كلوريد الحمض عن طريق عمل كلوريد الثيونيل أو خماسي كلوريد الفوسفور على الأحماض:

يتم الحصول على أنهيدريدات بتقطير خليط حمض مع أنهيدريد الخل في وجود حمض الفوسفوريك أو عن طريق عمل كلوريدات الحمض على الأملاح:

عندما يتفاعل كلوريد البنزويل مع بيروكسيد الصوديوم ، يتم الحصول على بيروكسيد البنزويل البلوري:

ينتج تأثير الكحول على بيروكسيد البنزويل ملح حمض البيربنزويك (benzoyl hydroperoxide). يستخدم هذا الحمض للحصول على أكاسيد من المركبات غير المشبعة. (رد فعل بريليزهايف):

في حالة عدم وجود محفز ، لا يتفاعل البنزين مع البروم والكلور ، مما يدل على استقرار الروابط المزدوجة الثلاثة في جزيءه لتأثير العوامل المحبة للكهرباء. في الوقت نفسه ، يتم تأكيد وجود هذا الأخير من خلال تفاعل البنزين مع الكلور أثناء التشعيع ، مما يؤدي إلى تكوين سداسي كلورو حلقي الهكسان (سداسي كلوران):

لوحظ تفاعل مثير للاهتمام يتضمن روابط مزدوجة عند تشعيع البنزين في الطور السائل بالضوء بطول موجة يبلغ 253.7 نانومتر. في ظل هذه الظروف ، يتم إعادة ترتيب جزيء البنزين ، ويتحول إلى ما يسمى أيزومرات التكافؤ.

أحماض النيتروبنزويك

ينتج عن نترات حمض البنزويك 78٪ ميتا ، 20% أورثو-و 2٪ زوج-أحماض النيتروبنزويك. يتم الحصول على الأيزومرين الأخيرين بدون شوائب من أيزومرات أخرى عن طريق الأكسدة أورثو-و زوج-النيتروتولوين.

أحماض النيتروبنزويك أكثر حمضية من حمض البنزويك. (إلى= 6.6 10 -5): حول-أيزومير - 100 مرة ، م-أيزومر - 4.7 مرة و ف ايزوالتدابير - 5.6 مرات. كما لوحظ انتظام مماثل في حالة الأحماض المهلجنة.

طلب

يمتلك حمض البنزويك وأملاحه نشاطًا عاليًا للجراثيم والجراثيم ، والذي يزيد بشكل حاد مع انخفاض درجة الحموضة في الوسط. بسبب هذه الخصائص ، وكذلك عدم السمية ، يستخدم حمض البنزويك:

مادة حافظة في صناعة المواد الغذائية (إضافة 0.1٪ حمض إلى الصلصات والمخللات وعصائر الفاكهة والمربيات واللحوم المفرومة ، إلخ.)

في الطب للأمراض الجلدية كعامل مطهر خارجي (مضاد للميكروبات) ومبيد للفطريات (مضاد للفطريات) ، وملح الصوديوم كمطهر للبلغم.

بالإضافة إلى ذلك ، يستخدم حمض البنزويك وأملاحه في حفظ الأغذية (المضافات الغذائية E210 ، E211 ، E212 ، E213). تستخدم استرات حمض البنزويك (من الميثيل إلى الأميل) ، والتي لها رائحة قوية ، في صناعة العطور. تُستخدم مشتقات مختلفة من حمض البنزويك ، مثل أحماض الكلور والنتروبنزويك ، على نطاق واسع في تخليق الأصباغ.

يستخدم حمض البنزويك في الإنتاج

كابرولاكتام

كلوريد البنزويل

مضاف إلى ورنيش الألكيد الذي يحسن اللمعان والالتصاق والصلابة والمقاومة الكيميائية للطلاء

تعتبر أملاح وإسترات حمض البنزويك (بنزوات) ذات أهمية عملية كبيرة.

حافظة طعام بنزوات الصوديوم ، مثبت بوليمر ، مانع للتآكل في المبادلات الحرارية ، مقشع في الطب.

بنزوات الأمونيوم مطهر ، مادة حافظة في صناعة الأغذية ، مانع للتآكل ، مثبت في إنتاج اللاتكس والمواد اللاصقة.

بنزوات الفلزات الانتقالية هي محفزات لأكسدة المرحلة السائلة للهيدروكربونات الألكيلية العطرية إلى حمض البنزويك.

استرات حمض البنزويك من الميثيل إلى الأيزو أميل هي مواد عطرية. ميثيل بنزوات مذيب لإيثرات السليلوز.

بنزوات أيزواميل هو أحد مكونات خلاصات الفاكهة.

بنزوات البنزيل هو مثبت للرائحة في صناعة العطور ، ومذيب للمواد العطرية ، ومطهر ، وطارد للعثة.

تدابير وقائية:

يسبب تهيج عند ملامسته للجلد.

استنشاق الهباء الجوي يسبب السعال المتشنج وسيلان الأنف والغثيان والقيء في بعض الأحيان.

استنتاج

الاسم اللاتيني: Acidum benzoicum

حمض البنزويك C6H5COOH هو أبسط حمض كربوكسيل أحادي القاعدة في السلسلة العطرية.

حمض البنزويك - بلورات عديمة اللون ، ضعيفة الذوبان في الماء ، جيد - في الإيثانول وثنائي إيثيل الأثير.

يستخدم بشكل أساسي في شكل صوديوم (قابلية كبيرة للذوبان في الماء) - بنزونات الصوديوم وأملاح البوتاسيوم والكالسيوم.

نقطة الانصهار - 122.4 درجة مئوية ،

نقطة الغليان - 249 درجة مئوية.

يتسامى بسهولة (إحدى طرق الحصول عليها هي التقطير الجاف لراتنج البنزوين) ؛ المقطر ببخار الماء.

يستخدم حمض البنزويك (Bc) في الطب للأمراض الجلدية كعامل مطهر خارجي (مضاد للميكروبات) ومبيد للفطريات (مضاد للفطريات) ، ويستخدم ملح الصوديوم كطارد للبلغم.

B. to. وأملاحه لها نشاط عالي للجراثيم وكابح الجراثيم ، مما يزيد بشكل حاد مع انخفاض درجة الحموضة في الوسط.

من الممكن حدوث تفاعل مع بعض أشكال حمض الأسكوربيك (فيتامين ج).

في الجسم ، يتحد حمض البنزويك مع الجلايسين لتكوين حمض هيبوريك غير ضار ، والذي يُفرز في البول.

الجرعة المسموح بها من حمض البنزويك وملحه للبشر هي 5 مجم / كجم من وزن الجسم يومياً.

وصفات التركيز: 0.2-0.5٪ (50 جرام كريم - 0.2 جرام بنزوات الصوديوم).

ينخفض ​​نشاط حمض البنزويك في وجود المواد الخافضة للتوتر السطحي غير الأيونية والبروتينات والجلسرين.

يستخدم مع مواد حافظة أخرى.

كونها قابلة للذوبان في الدهون ، يمكن استخدامها كمادة حافظة للدهون وأحمر الشفاه وما إلى ذلك. التركيز الأقصى في مستحضرات التجميل 0.5٪.

تستخدم أملاح حمض البنزويك - بنزوات (على سبيل المثال ، بنزوات الصوديوم) كمواد حافظة.

استخدامات أخرى: استرات حمض البنزويك ذات الرائحة القوية تستخدم في صناعة العطور.

تُستخدم مشتقات مختلفة من حمض البنزويك ، مثل أحماض الكلور والنتروبنزويك ، على نطاق واسع في تخليق الأصباغ.

تم العثور على B. to. وإستراتها في الزيوت الأساسية (على سبيل المثال ، في القرنفل) ، تولوان وبلسم بيرو ، راتنج البنزويك (حتى 20٪ حمض وما يصل إلى 40٪ من استراته).

معلومات إضافية:

من الناحية العملية ، غالبًا ما تستخدم المحاليل المائية لبنزوات الصوديوم بتركيز 5 إلى 25 ٪.

لتحضير المحلول ، يتم إذابة الكمية المطلوبة من المادة الحافظة في ما يقرب من نصف الحجم المطلوب من مياه الشرب المسخنة إلى 50 ... 80 درجة مئوية. بعد الذوبان الكامل للملح ، يضاف الماء المتبقي إلى المحلول الناتج ويخلط جيدًا. يوصى بتصفية المحلول من خلال طبقة من القماش القطني (كاليكو). إذا تم إذابة المادة الحافظة في الماء العسر ، فقد يكون المحلول عكرًا قليلاً ، لكن هذا لا يؤثر على تأثيره الوقائي.

عند تطوير تركيبة معينة لإضافة مادة حافظة إلى منتج ما ، ينبغي مراعاة ما يلي:

تؤثر حموضة البيئة على فعالية المواد الحافظة - فكلما زادت حمضية المنتج ، قلت الحاجة إلى إضافة مواد حافظة إليه ؛

كقاعدة عامة ، تحتوي الأطعمة منخفضة السعرات الحرارية على نسبة عالية من الماء ويمكن إفسادها بسهولة ، لذلك يجب أن تكون كمية المواد الحافظة المضافة إليها 30-40٪ أكثر من الموصى بها للمنتجات العادية ؛

إن إضافة الكحول ، أو كمية كبيرة من السكر ، أو مادة أخرى تظهر خصائص حافظة ، تقلل من الكمية المطلوبة من المادة الحافظة.

المؤلفات

1 زمتسوفا م. مبادئ توجيهية لتنفيذ دورة عمل في الكيمياء العضوية.

2. الكواشف والمستحضرات الكيميائية Goshimizdat 1953، Pp. 241-242.

3. Karyakin Yu.V.، Angelov I.I. المواد الكيميائية النقية إد. الرابعة ، لكل. وإضافية م: الكيمياء 1974 ، ص. 121-122.

4. "موسوعة كيميائية موجزة" إد. الموسوعة السوفيتية ، المجلد .4 م .1965 ص. 817-826.

5. بيتروف أ. ، باليان إتش في ، تروشينكو أ. الكيمياء العضوية: كتاب مدرسي للمدارس الثانوية. - سانت بطرسبرغ: "إيفان فيدوروف" ، 2002 ، P. 421-427.

6. Gitis SS، Glaz A.I.، Ivanov A.V. ورشة عمل حول الكيمياء العضوية: - M: المدرسة العليا ، 1991. - 303 .: Ill.

7. شباروف يوس. الكيمياء العضوية: كتاب مدرسي للجامعات في كتابين. - م: الكيمياء ، 1996. ص. 558-561، 626-629.

1. الأحماض شائعة جدًا ... يتم استخدام التفاعل للكشف البنزويك الأحماضعلى كروماتوجرامس. أوكسيبنزويك الأحماضحسب عدد OH ...

2. اختيار محفز التمديد ودراسة تحول م-تولويل في وجوده الأحماضفي N ، N-diethyl-m-toluamide

   عمل الدبلوم >> الكيمياء

   يحتوي على ortho- و para-isomers ، وكذلك البنزويك حامض، لتحديد تفاعلية كامل ... 3.3. الجدول 3.3 المعدلات النسبية وسط المشتقات البنزويك الأحماضثنائي إيثيل أمين (النسبة المولية للكواشف 1: 5 ، t ° = 300 درجة مئوية ...

3. تخليق ثنائي إيثيل الأثير مالونيك الأحماض. الخصائص والطرق الأساسية للحصول على الإسترات

   الدورات الدراسية >> الكيمياء

   مع نسبة عالية من هذا الأحماض. حميض حامض- واحدة من أكثر ... حتى بدون إضافات معدنية الأحماض-محفز وعطري الأحماض، خاصة تلك ... نتائج العمل على الأسترة البنزويك الأحماضالميثانول الذي يحتوي على نظير ثقيل ...