biografieën Eigenschappen Analyse

Kinetiek van vulkanisatiedefinitie. De belangrijkste regelmatigheden van het vulkanisatieproces van rubbers van verschillende aard Aanbevolen lijst van proefschriften

Kuznetsov A.S. 1, Kornyushko V.F. 2

1 postdoctorale student, 2 doctor in de technische wetenschappen, professor, hoofd van de afdeling informatiesystemen in chemische technologie, Technologische Universiteit van Moskou

PROCESSEN VAN HET MENGEN EN STRUCTUREREN VAN ELASTOMEREN SYSTEMEN ALS CONTROLE-OBJECTEN IN EEN CHEMISCH-TECHNOLOGISCH SYSTEEM

annotatie

In het artikel wordt vanuit het oogpunt van systeemanalyse de mogelijkheid overwogen om de processen van mengen en structureren in één chemisch-technologisch systeem te combineren voor het verkrijgen van producten uit elastomeren.

trefwoorden: mengen, structureren, systeem, systeemanalyse, beheer, controle, chemisch-technologisch systeem.

Kuznetsov EEN. S. 1 , Kornushko V. F. 2

1 postdoctorale opleiding, 2 doctoraat in de ingenieurswetenschappen, professor, hoofd van de afdeling informatiesystemen in chemische technologie, Staatsuniversiteit van Moskou

MENGEN EN STRUCTUREREN VAN PROCESSEN ALS CONTROLE OBJECTEN IN CHEMICAL-ENGINEERING SYSTEEM

Abstract

Het artikel beschrijft de mogelijkheid om op basis van systeemanalyse de meng- en vulkanisatieprocessen in het uniforme chemisch-technische systeem van elastomeerproducten te verkrijgen.

trefwoorden: mengen, structureren, systeem, systeemanalyse, richting, controle, chemisch-technisch systeem.

Invoering

De ontwikkeling van de chemische industrie is onmogelijk zonder het creëren van nieuwe technologieën, een toename van de productie, de introductie van nieuwe technologie, het zuinig omgaan met grondstoffen en alle soorten energie en het creëren van afvalarme industrieën.

Industriële processen vinden plaats in complexe chemisch-technologische systemen (CTS), een set van apparaten en machines gecombineerd tot één productiecomplex voor de productie van producten.

Moderne productie van producten uit elastomeren (het verkrijgen van een elastomeer composietmateriaal (ECM), of rubber) wordt gekenmerkt door de aanwezigheid van een groot aantal fasen en technologische bewerkingen, namelijk: bereiding van rubber en ingrediënten, wegen van vaste en bulkmaterialen, mengen van rubber met ingrediënten, het vormen van een ruw rubbermengsel - halffabrikaat, en in feite het proces van ruimtelijke structurering (vulkanisatie) van het rubbermengsel - blanco's voor het verkrijgen van een eindproduct met een reeks gespecificeerde eigenschappen.

Alle processen voor de productie van producten uit elastomeren zijn nauw met elkaar verbonden, daarom is de exacte naleving van alle gevestigde technologische parameters noodzakelijk om producten van de juiste kwaliteit te verkrijgen. Het verkrijgen van geconditioneerde producten wordt vergemakkelijkt door het gebruik van verschillende methoden voor het bewaken van de belangrijkste technologische hoeveelheden in productie in de centrale fabriekslaboratoria (CPL).

De complexiteit en het meertrapskarakter van het proces voor het verkrijgen van producten uit elastomeren en de noodzaak om de belangrijkste technologische indicatoren te beheersen, impliceren dat het proces van het verkrijgen van producten uit elastomeren wordt beschouwd als een complex chemisch-technologisch systeem dat alle technologische stadia en bewerkingen, elementen van analyse van de belangrijkste fasen van het proces, hun beheer en controle.

  1. Algemene kenmerken van meng- en structureringsprocessen

De ontvangst van afgewerkte producten (producten met een reeks gespecificeerde eigenschappen) wordt voorafgegaan door twee belangrijke technologische processen van het systeem voor de productie van producten uit elastomeren, namelijk: het mengproces en in feite de vulkanisatie van het ruwe rubbermengsel. Het controleren van de naleving van de technologische parameters van deze processen is een verplichte procedure die zorgt voor de ontvangst van producten van de juiste kwaliteit, intensivering van de productie en het voorkomen van huwelijken.

In de beginfase is er rubber - een polymeerbasis en verschillende ingrediënten. Na het wegen van het rubber en de ingrediënten begint het mengproces. Het mengproces is het malen van de ingrediënten, en wordt gereduceerd tot een meer uniforme verdeling ervan in het rubber en een betere dispersie.

Het mengproces wordt uitgevoerd op rollen of in een rubbermixer. Hierdoor krijgen we een halffabricaat - een ruwe rubbercompound - een tussenproduct, dat vervolgens wordt gevulkaniseerd (structurering). In het stadium van het ruwe rubbermengsel wordt de uniformiteit van het mengen gecontroleerd, de samenstelling van het mengsel gecontroleerd en het vulkanisatievermogen ervan geëvalueerd.

De uniformiteit van het mengen wordt gecontroleerd door de indicator van de plasticiteit van de rubbersamenstelling. Er worden monsters genomen van verschillende delen van het rubbermengsel en de plasticiteitsindex van het mengsel wordt bepaald; voor verschillende monsters moet deze ongeveer hetzelfde zijn. De plasticiteit van het mengsel P moet, binnen de foutmarges, samenvallen met het recept dat in het paspoort is vermeld voor een bepaalde rubberverbinding.

Het vulkanisatievermogen van het mengsel wordt gecontroleerd op vibrorheometers van verschillende configuraties. De reometer is in dit geval een object van fysieke modellering van het proces van het structureren van elastomere systemen.

Als resultaat van vulkanisatie wordt een eindproduct verkregen (rubber, een elastomeer composietmateriaal. Rubber is dus een complex meercomponentensysteem (Fig. 1).)

Rijst. 1 - Samenstelling van het elastomere materiaal

Het structureringsproces is een chemisch proces waarbij een ruw kunststofrubbermengsel wordt omgezet in elastisch rubber door de vorming van een ruimtelijk netwerk van chemische bindingen, evenals een technologisch proces voor het verkrijgen van een artikel, rubber, elastomeer composietmateriaal door de vereiste vorm te fixeren om de vereiste functie van het product te garanderen.

  1. Een model bouwen van een chemisch-technologisch systeem
    productie van producten uit elastomeren

Elke chemische productie is een opeenvolging van drie hoofdbewerkingen: de voorbereiding van grondstoffen, de feitelijke chemische transformatie, de isolatie van doelproducten. Deze opeenvolging van bewerkingen is belichaamd in één complex chemisch-technologisch systeem (CTS). Een moderne chemische onderneming bestaat uit een groot aantal onderling verbonden subsystemen, waartussen ondergeschikte relaties bestaan ​​in de vorm van een hiërarchische structuur met drie hoofdstappen (Fig. 2). De productie van elastomeren is geen uitzondering en de output is een afgewerkt product met gewenste eigenschappen.

Rijst. 2 - Subsystemen van het chemisch-technologisch systeem voor de productie van producten uit elastomeren

De basis voor het bouwen van een dergelijk systeem, evenals elk chemisch-technologisch systeem van productieprocessen, is een systematische aanpak. Een systematische visie op een afzonderlijk typisch proces van chemische technologie maakt het mogelijk om een ​​wetenschappelijk onderbouwde strategie te ontwikkelen voor een uitgebreide analyse van het proces en op basis daarvan een gedetailleerd programma te bouwen voor de synthese van de wiskundige beschrijving ervan voor de verdere implementatie van controleprogramma's .

Dit schema is een voorbeeld van een chemisch-technologisch systeem met een seriële verbinding van elementen. Volgens de geaccepteerde classificatie is het kleinste niveau een typisch proces.

In het geval van de productie van elastomeren worden afzonderlijke productiestadia als dergelijke processen beschouwd: het proces van het wegen van ingrediënten, het snijden van rubber, het mengen op rollen of in een rubbermixer, ruimtelijke structurering in een vulkanisatieapparaat.

Het volgende niveau wordt vertegenwoordigd door de workshop. Voor de productie van elastomeren kan het worden voorgesteld als bestaande uit subsystemen voor het aanleveren en voorbereiden van grondstoffen, een blok voor het mengen en verkrijgen van een halffabrikaat, evenals een eindblok voor het structureren en detecteren van defecten.

De belangrijkste productietaken om het vereiste kwaliteitsniveau van het eindproduct te waarborgen, de intensivering van technologische processen, de analyse en controle van meng- en structureringsprocessen, het voorkomen van huwelijken, worden precies op dit niveau uitgevoerd.

  1. Selectie van de belangrijkste parameters voor de controle en het beheer van technologische processen van mengen en structureren

Het structureringsproces is een chemisch proces waarbij een ruw kunststofrubbermengsel wordt omgezet in elastisch rubber door de vorming van een ruimtelijk netwerk van chemische bindingen, evenals een technologisch proces voor het verkrijgen van een artikel, rubber, elastomeer composietmateriaal door de vereiste vorm te fixeren om de vereiste functie van het product te garanderen.

In de productieprocessen van producten uit elastomeren zijn de gecontroleerde parameters: temperatuur Tc tijdens mengen en vulkanisatie Tb, druk P tijdens persen, tijd τ van verwerking van het mengsel op de rollen, evenals vulkanisatietijd (optimaal) opt..

De temperatuur van het halffabrikaat op de rollen wordt gemeten door een naaldthermokoppel of een thermokoppel met zelfregistrerende instrumenten. Er zijn ook temperatuursensoren. Het wordt meestal geregeld door de stroom van koelwater voor de rollen te veranderen door de klep aan te passen. In de productie worden koelwaterstroomregelaars gebruikt.

De druk wordt geregeld met behulp van een oliepomp met een druksensor en een geschikte regelaar geïnstalleerd.

Het vaststellen van de parameters voor de vervaardiging van het mengsel wordt uitgevoerd door de rol volgens de controlekaarten, die de noodzakelijke waarden van de procesparameters bevatten.

De kwaliteitscontrole van het halffabrikaat (ruwe mengsel) wordt uitgevoerd door de specialisten van het centraal fabriekslaboratorium (CPL) van de fabrikant volgens het paspoort van het mengsel. Tegelijkertijd is het belangrijkste element voor het bewaken van de kwaliteit van het mengen en het evalueren van het vulkanisatievermogen van het rubbermengsel de vibrorheometriegegevens, evenals de analyse van de reometrische curve, die een grafische weergave is van het proces, en wordt beschouwd als een element van controle en aanpassing van het proces van het structureren van elastomere systemen.

De procedure voor het evalueren van de vulkanisatiekenmerken wordt uitgevoerd door de technoloog volgens het paspoort van het mengsel en de databases van reometrische tests van rubbers en rubbers.

Controle van het verkrijgen van een geconditioneerd product - de laatste fase - wordt uitgevoerd door specialisten van de afdeling technische kwaliteitscontrole van afgewerkte producten volgens testgegevens over de technische eigenschappen van het product.

Bij het controleren van de kwaliteit van een rubberverbinding met één specifieke samenstelling, is er een bepaald bereik van waarden van eigenschapsindicatoren, op basis waarvan producten met de vereiste eigenschappen worden verkregen.

bevindingen:

  1. Het gebruik van een systematische benadering bij de analyse van de productieprocessen van producten uit elastomeren maakt het mogelijk om de parameters die verantwoordelijk zijn voor de kwaliteit van het structureringsproces zo volledig mogelijk te volgen.
  2. De belangrijkste taken om ervoor te zorgen dat de vereiste indicatoren van technologische processen worden vastgesteld en opgelost op werkplaatsniveau.

Literatuur

  1. Theorie van systemen en systeemanalyse in het management van organisaties: TZZ Handboek: Proc. toeslag / red. VN Volkova en A.A. Emeljanov. - M.: Financiën en statistiek, 2006. - 848 p.: ill. ISBN 5-279-02933-5
  2. Kholodnov V.A., Hartmann K., Chepikova V.N., Andreeva V.P. Systeemanalyse en besluitvorming. Computertechnologieën voor het modelleren van chemisch-technologische systemen met materiaal- en thermische recycling. [Tekst]: leerboek./ V.A. Kholodnov, K. Hartmann. St. Petersburg: SPbGTI (TU), 2006.-160 p.
  3. Agayants I.M., Kuznetsov A.S., Ovsyannikov N.Ya. Wijziging van de coördinaatassen in de kwantitatieve interpretatie van reometrische krommen - M.: Fijne chemische technologieën 2015. V.10 nr. 2, p64-70.
  4. Novakov IA, Wolfson SI, Novopoltseva OM, Krakshin MA Reologische en vulkanisatie-eigenschappen van elastomeersamenstellingen. - M.: ICC "Akademkniga", 2008. - 332 d.
  5. Kuznetsov A.S., Kornyushko V.F., Agayants I.M. \Rheogram als procesbesturingsinstrument voor het structureren van elastomere systemen \ M:. NXT-2015 p.143.
  6. Kasjkinova Yu.V. Kwantitatieve interpretatie van de kinetische curven van het vulkanisatieproces in het systeem voor het organiseren van de werkplek van een technoloog - een rubberwerker: samenvatting van het proefschrift. dis. … kan. techniek. Wetenschappen. - Moskou, 2005. - 24 p.
  7. Tsjernyshov V.N. Theorie van systemen en systeemanalyse: leerboek. toeslag / V.N. Chernyshov, AV Tsjernysjov. - Tambov: Uitgeverij Tambov. staat techniek. vn-ta., 2008. - 96 p.

Referenties

  1. Teoriya sistem i sistemnyj analiz v upravlenii organizaciyami: TZZ Spravochnik: Ucheb. posobie / Pod rood. VN Volkovoj en AA Emelyanova. - M.: Finansy i statistika, 2006. - 848 s: il. ISBN 5-279-02933-5
  2. Holodnov V.A., Hartmann K., CHepikova V.N., Andreeva V.P.. Sistemnyj analiz i prinyatie reshenij. Komp'yuternye tekhnologii modelirovaniya himiko-tekhnologicheskih sistem s material'nymi i teplovymi reciklami. : uchebnoe posobie./ V.A. Holodnov, K. Hartmann. SPb.: SPbGTI (TU), 2006.-160 s.
  3. Agayanc I.M., Kuznecov A.S., Ovsyannikov N.YA. Modifikaciya osej koordinat pri kolichestvennoj interpretacii reometricheskih krivyh – M.: Tonkie himicheskie tekhnologii 2015 T.10 nr. 2, s64-70.
  4. Novakov I.A., Vol'fson S.I., Novopol'ceva OM, Krakshin M.A. Reologicheskie i vulkanizacionnye svojstva ehlastomernyh kompozicij. - M.: IKC "Akademkniga", 2008. - 332 s.
  5. Kuznecov A.S., Kornyushko V.F., Agayanc I.M. \Reogramma kak instrument upravleniya tekhnologicheskim processom strukturirovaniya ehlastomernyh sistem \ M:. NHT-2015 s.143.
  6. Kashkinova YU.V. Kolichestvennaya interpretaciya kineticheskih krivyh processa vulkanizacii v sisteme organizacii rabochego mesta tekhnologa – rezinshchika: avtoref. dis. ... kan. technologie wetenschap. - Moskou, 2005. - 24 s.
  7. Tsjernyshov V.N. Teoriya sistem en sistemnyj analiz: ucheb. posobie / V.N. Chernyshov, AV Tsjernysjov. – Tambov: Izd-vo Tamb. gaat. technologie vn-ta., 2008. - 96 s.

Technologisch gezien is het vulkanisatieproces de transformatie van "ruw" rubber in rubber. Als chemische reactie omvat het de integratie van lineaire rubbermacromoleculen, die gemakkelijk hun stabiliteit verliezen bij blootstelling aan externe invloeden, in een enkel vulkanisatienetwerk. Het is gemaakt in een driedimensionale ruimte vanwege kruislingse chemische bindingen.

Zo'n soort "verknoopte" structuur geeft rubber extra sterkte-eigenschappen. De hardheid en elasticiteit, vorst- en hittebestendigheid verbeteren met een afname van de oplosbaarheid in organische stoffen en zwelling.

Het resulterende gaas heeft een complexe structuur. Het omvat niet alleen knooppunten die paren macromoleculen verbinden, maar ook knopen die meerdere moleculen tegelijkertijd verenigen, evenals kruislingse chemische bindingen, die als het ware "bruggen" zijn tussen lineaire fragmenten.

Hun vorming vindt plaats onder de werking van speciale middelen, waarvan de moleculen gedeeltelijk als bouwmateriaal werken en bij hoge temperatuur chemisch met elkaar en met rubbermacromoleculen reageren.

Materiaaleigenschappen

De prestatie-eigenschappen van het resulterende gevulkaniseerde rubber en de producten die ervan zijn gemaakt, zijn grotendeels afhankelijk van het type reagens dat wordt gebruikt. Dergelijke kenmerken omvatten weerstand tegen blootstelling aan agressieve omgevingen, de mate van vervorming tijdens compressie of temperatuurstijging en weerstand tegen thermische oxidatieve reacties.

De resulterende bindingen beperken onomkeerbaar de mobiliteit van moleculen onder mechanische actie, terwijl de hoge elasticiteit van het materiaal behouden blijft met het vermogen tot plastische vervorming. De structuur en het aantal van deze bindingen wordt bepaald door de methode van rubbervulkanisatie en de chemische middelen die daarvoor worden gebruikt.

Het proces is niet eentonig en individuele indicatoren van het gevulkaniseerde mengsel in hun verandering bereiken hun minimum en maximum op verschillende tijdstippen. De meest geschikte verhouding van fysieke en mechanische eigenschappen van het resulterende elastomeer wordt het optimum genoemd.

De vulkaniseerbare samenstelling bevat naast rubber en chemische middelen een aantal aanvullende stoffen die bijdragen aan de productie van rubber met gewenste prestatie-eigenschappen. Afhankelijk van hun doel worden ze onderverdeeld in versnellers (activators), vulstoffen, weekmakers (weekmakers) en antioxidanten (antioxidanten). Versnellers (meestal is het zinkoxide) vergemakkelijken de chemische interactie van alle ingrediënten van de rubberverbinding, helpen het verbruik van grondstoffen, de tijd voor de verwerking ervan te verminderen en de eigenschappen van vulcanisatoren te verbeteren.

Vulstoffen zoals krijt, kaolien, roet verhogen de mechanische sterkte, slijtvastheid, slijtvastheid en andere fysieke kenmerken van het elastomeer. Door het volume aan grondstof aan te vullen, verminderen ze daardoor het rubberverbruik en verlagen ze de kosten van het resulterende product. Verzachters worden toegevoegd om de verwerkbaarheid van de verwerking van rubberverbindingen te verbeteren, hun viscositeit te verlagen en het volume aan vulstoffen te vergroten.

Ook kunnen weekmakers het dynamische uithoudingsvermogen van elastomeren, weerstand tegen slijtage, vergroten. Antioxidanten die het proces stabiliseren, worden in de samenstelling van het mengsel geïntroduceerd om de "veroudering" van rubber te voorkomen. Verschillende combinaties van deze stoffen worden gebruikt bij de ontwikkeling van speciale ruwe rubberformuleringen om het vulkanisatieproces te voorspellen en te corrigeren.

Soorten vulkanisatie

De meest gebruikte rubbers (butadieen-styreen, butadieen en naturel) worden in combinatie met zwavel gevulkaniseerd door het mengsel te verhitten tot 140-160°C. Dit proces wordt zwavelvulkanisatie genoemd. Zwavelatomen zijn betrokken bij de vorming van intermoleculaire verknopingen. Bij toevoeging van maximaal 5% zwavel aan het mengsel met rubber ontstaat een zacht vulcanisaat, dat wordt gebruikt voor de vervaardiging van autobanden, banden, rubberen binnenbanden, ballen, enz.

Wanneer meer dan 30% zwavel wordt toegevoegd, wordt een vrij hard, laag-elastisch eboniet verkregen. Als versnellers in dit proces worden thiuram, captax enz. gebruikt, waarvan de volledigheid wordt verzekerd door toevoeging van activatoren bestaande uit metaaloxiden, meestal zink.

Stralingsvulkanisatie is ook mogelijk. Het wordt uitgevoerd door middel van ioniserende straling, waarbij gebruik wordt gemaakt van elektronenstromen die worden uitgezonden door radioactief kobalt. Dit zwavelvrije proces resulteert in elastomeren met een bijzondere chemische en thermische weerstand. Voor de productie van speciale rubbers worden organische peroxiden, kunstharsen en andere verbindingen toegevoegd onder dezelfde procesparameters als bij zwaveltoevoeging.

Op industriële schaal wordt de vulkaniseerbare samenstelling, geplaatst in een mal, onder verhoogde druk verhit. Hiervoor worden de mallen tussen de verwarmde platen van de hydraulische pers geplaatst. Bij de vervaardiging van niet-gevormde producten wordt het mengsel in autoclaven, ketels of individuele vulcanisatoren gegoten. Verwarmingsrubber voor vulkanisatie in deze apparatuur wordt uitgevoerd met behulp van lucht, stoom, verwarmd water of hoogfrequente elektrische stroom.

De grootste verbruikers van rubberproducten blijven jarenlang auto- en landbouwtechnische bedrijven. De mate van verzadiging van hun producten met rubberen producten is een indicator van hoge betrouwbaarheid en comfort. Daarnaast worden onderdelen van elastomeren vaak gebruikt bij de productie van sanitair, schoeisel, kantoorbenodigdheden en kinderproducten.

Natuurrubber is niet altijd geschikt voor het maken van onderdelen. De natuurlijke elasticiteit is namelijk erg laag en sterk afhankelijk van de buitentemperatuur. Bij temperaturen in de buurt van 0 wordt het rubber hard, of als het verder wordt verlaagd, wordt het bros. Bij een temperatuur van ongeveer + 30 graden begint het rubber zacht te worden en gaat het bij verdere verwarming in een staat van smelten. Wanneer het opnieuw wordt gekoeld, herstelt het zijn oorspronkelijke eigenschappen niet.

Om de noodzakelijke operationele en technische eigenschappen van rubber te waarborgen, worden aan rubber verschillende stoffen en materialen toegevoegd - roet, krijt, weekmakers, etc.

In de praktijk worden verschillende vulkanisatiemethoden gebruikt, maar ze zijn verenigd door één ding: de verwerking van grondstoffen met vulkanisatiezwavel. Sommige leerboeken en voorschriften zeggen dat zwavelverbindingen kunnen worden gebruikt als vulcaniseermiddelen, maar in feite kunnen ze alleen als zodanig worden beschouwd omdat ze zwavel bevatten. Anders kunnen ze de vulkanisatie beïnvloeden, net zoals andere stoffen die geen zwavelverbindingen bevatten.

Enige tijd geleden is er onderzoek gedaan naar de verwerking van rubber met organische verbindingen en bepaalde stoffen, bijvoorbeeld:

  • fosfor;
  • selenium;
  • trinitrobenzeen en een aantal anderen.

Maar studies hebben aangetoond dat deze stoffen geen praktische waarde hebben in termen van vulkanisatie.

Vulkanisatieproces

Het vulkanisatieproces van rubber kan worden onderverdeeld in koud en warm. De eerste kan in twee soorten worden verdeeld. De eerste omvat het gebruik van halfchloridezwavel. Het mechanisme van vulkanisatie met deze stof ziet er als volgt uit. Een werkstuk van natuurlijk rubber wordt in de dampen van deze stof (S2Cl2) of in de oplossing daarvan, gemaakt op basis van een oplosmiddel, geplaatst. Het oplosmiddel moet aan twee eisen voldoen:

  1. Het mag niet reageren met zwavelsemichloride.
  2. Het moet het rubber oplossen.

Als oplosmiddel kunnen in de regel koolstofdisulfide, benzine en een aantal andere worden gebruikt. De aanwezigheid van zwavelhemichloride in de vloeistof voorkomt dat het rubber oplost. De essentie van dit proces is om het rubber te verzadigen met deze chemische stof.

De duur van het vulkanisatieproces met deelname van S2Cl2 als resultaat bepaalt de technische kenmerken van het eindproduct, waaronder elasticiteit en sterkte.

De vulkanisatietijd in een 2% oplossing kan enkele seconden of minuten zijn. Als het proces in de tijd wordt vertraagd, kan de zogenaamde overvulkanisatie optreden, dat wil zeggen dat de werkstukken hun plasticiteit verliezen en erg bros worden. De ervaring leert dat bij een productdikte in de orde van één millimeter de vulkanisatie gedurende enkele seconden kan worden uitgevoerd.

Deze vulkanisatietechnologie is de optimale oplossing voor het verwerken van onderdelen met een dunne wand - buizen, handschoenen, enz. Maar in dit geval is het noodzakelijk om de verwerkingsmodi strikt in acht te nemen, anders kan de bovenste laag van de onderdelen meer worden gevulkaniseerd dan de binnenste lagen.

Aan het einde van de vulkanisatiebewerking moeten de resulterende delen worden gewassen met water of een alkalische oplossing.

Er is een tweede methode van koude vulkanisatie. Rubberen plano's met een dunne wand worden in een met SO2 verzadigde atmosfeer geplaatst. Na een bepaalde tijd worden de blanco's overgebracht naar de kamer, waar H2S (waterstofsulfide) wordt gepompt. De belichtingstijd van blanco's in dergelijke kamers is 15 - 25 minuten. Deze tijd is voldoende om de vulkanisatie te voltooien. Deze technologie wordt met succes gebruikt voor het verwerken van lijmverbindingen, waardoor ze een hoge sterkte hebben.

Speciale rubbers worden verwerkt met behulp van kunstharsen, vulkanisatie hiermee verschilt niet van hierboven beschreven.

Hete vulkanisatie

De technologie van een dergelijke vulkanisatie is als volgt. Aan gevormd ruw rubber wordt een bepaalde hoeveelheid zwavel en speciale additieven toegevoegd. In de regel moet het zwavelvolume in het bereik van 5 - 10% liggen, het uiteindelijke cijfer wordt bepaald op basis van het doel en de hardheid van het toekomstige deel. Naast zwavel wordt het zogenaamde hoornrubber (eboniet) toegevoegd dat 20-50% zwavel bevat. In de volgende fase worden blanco's gevormd uit het verkregen materiaal en verwarmd, d.w.z. genezen.

Verwarming wordt op verschillende manieren uitgevoerd. De blanco's worden in metalen mallen geplaatst of tot stof gerold. De resulterende structuren worden in een oven geplaatst die wordt verwarmd tot 130 - 140 graden Celsius. Om de efficiëntie van vulkanisatie te verbeteren, kan de oven onder druk worden gezet.

Gevormde preforms kunnen in een autoclaaf worden geplaatst die oververhitte waterdamp bevat. Of ze worden in een verwarmde pers geplaatst. In de praktijk komt deze methode zelfs het meest voor.

De eigenschappen van gevulkaniseerd rubber zijn afhankelijk van veel omstandigheden. Daarom is vulkanisatie een van de meest complexe bewerkingen die worden gebruikt bij de productie van rubber. Daarnaast spelen ook de kwaliteit van de grondstoffen en de wijze van voorbehandeling een belangrijke rol. We mogen de hoeveelheid toegevoegde zwavel, temperatuur, duur en vulkanisatiemethode niet vergeten. Uiteindelijk worden de eigenschappen van het eindproduct ook beïnvloed door de aanwezigheid van onzuiverheden van verschillende oorsprong. Inderdaad, de aanwezigheid van veel onzuiverheden zorgt voor een goede vulkanisatie.

De laatste jaren worden versnellers gebruikt in de rubberindustrie. Deze aan de rubbercompound toegevoegde stoffen versnellen de lopende processen, verlagen de energiekosten, met andere woorden deze additieven optimaliseren de verwerking van het werkstuk.

Bij het toepassen van hete vulkanisatie in lucht is de aanwezigheid van loodoxide noodzakelijk, daarnaast kan de aanwezigheid van loodzouten in combinatie met organische zuren of met verbindingen die zure hydroxiden bevatten vereist zijn.

Als versnellers worden de volgende stoffen gebruikt:

  • thiuramidesulfide;
  • xanthaten;
  • mercaptobenzothiazool.

Vulkanisatie onder invloed van waterdamp kan aanzienlijk worden verminderd als chemicaliën zoals alkaliën worden gebruikt: Ca (OH) 2, MgO, NaOH, KOH of zouten Na2CO3, Na2CS3. Bovendien zullen kaliumzouten helpen de processen te versnellen.

Er zijn ook organische versnellers, dit zijn aminen, en een hele groep verbindingen die in geen enkele groep voorkomen. Dit zijn bijvoorbeeld derivaten van stoffen als aminen, ammoniak en een aantal andere.

Bij de productie worden difenylguanidine, hexamethyleentetramine en vele andere het vaakst gebruikt. Gevallen zijn niet ongebruikelijk wanneer zinkoxide wordt gebruikt om de activiteit van versnellers te verbeteren.

Naast additieven en versnellers speelt ook het milieu een belangrijke rol. Zo creëert de aanwezigheid van atmosferische lucht ongunstige omstandigheden voor vulkanisatie bij standaarddruk. Naast lucht hebben koolzuuranhydride en stikstof een negatief effect. Ondertussen hebben ammoniak of waterstofsulfide een positief effect op het vulkanisatieproces.

Het vulkanisatieprocédé geeft rubber nieuwe eigenschappen en wijzigt bestaande. Met name de elasticiteit wordt verbeterd, etc. Het vulkanisatieproces kan worden gecontroleerd door constant de veranderende eigenschappen te meten. Hiervoor wordt in de regel de definitie van kracht bij breuk en spanning bij breuk gebruikt. Maar deze controlemethoden zijn niet nauwkeurig en worden niet gebruikt.

Rubber als product van rubbervulkanisatie

Technisch rubber is een composietmateriaal met maximaal 20 componenten die verschillende eigenschappen van dit materiaal bieden. Rubber wordt verkregen door rubber te vulcaniseren. Zoals hierboven opgemerkt, vindt tijdens het vulkanisatieproces de vorming van macromoleculen plaats, die de operationele eigenschappen van rubber verschaffen, waardoor een hoge rubbersterkte wordt gegarandeerd.

Het belangrijkste verschil tussen rubber en veel andere materialen is dat het het vermogen heeft tot elastische vervorming, wat kan optreden bij verschillende temperaturen, variërend van kamertemperatuur tot veel lager. Rubber overtreft rubber aanzienlijk in een aantal kenmerken, het onderscheidt zich bijvoorbeeld door elasticiteit en sterkte, weerstand tegen extreme temperaturen, blootstelling aan agressieve omgevingen en nog veel meer.

Cement voor vulkanisatie

Cement voor vulkanisatie wordt gebruikt voor zelfvulkanisatie, het kan starten vanaf 18 graden en voor hete vulkanisatie tot 150 graden. Dit cement bevat geen koolwaterstoffen. Er is ook een cement van het OTP-type dat wordt gebruikt voor het aanbrengen op ruwe oppervlakken in banden, evenals OTR-type Top RAD- en PN-pleisters met langere droogtijden. Het gebruik van dergelijk cement maakt het mogelijk om een ​​lange levensduur te bereiken van vernieuwde banden die worden gebruikt op speciale bouwmachines met een hoog kilometrage.

Doe-het-zelf bandenvulkanisatietechnologie

Om hete vulkanisatie van een band of binnenband uit te voeren, heeft u een pers nodig. De lasreactie van het rubber en het onderdeel vindt plaats over een bepaalde tijdsperiode. Deze tijd is afhankelijk van de grootte van het gerepareerde gebied. De ervaring leert dat het bij een gegeven temperatuur 4 minuten duurt om een ​​1 mm diepe beschadiging te herstellen. Dat wil zeggen, om een ​​defect met een diepte van 3 mm te repareren, moet u 12 minuten pure tijd besteden. Er wordt geen rekening gehouden met de voorbereidingstijd. Ondertussen kan het in gebruik nemen van de vulkaniseerinrichting, afhankelijk van het model, ongeveer 1 uur duren.

De temperatuur die nodig is voor het uitharden ligt tussen 140 en 150 graden Celsius. Om deze temperatuur te bereiken, is het niet nodig om industriële apparatuur te gebruiken. Voor zelfreparatie van banden is het heel acceptabel om huishoudelijke elektrische apparaten te gebruiken, bijvoorbeeld een strijkijzer.

Het repareren van defecten aan een autoband of binnenband met behulp van een vulcaniseerapparaat is een nogal arbeidsintensieve handeling. Het heeft veel subtiliteiten en details, en daarom zullen we de belangrijkste fasen van reparatie overwegen.

  1. Om toegang te krijgen tot het beschadigde gebied, moet de band van het wiel worden verwijderd.
  2. Reinig het rubber in de buurt van het beschadigde gebied. Het oppervlak moet ruw worden.
  3. Blaas het behandelde gebied met perslucht. Het snoer dat buiten is verschenen, moet worden verwijderd, het kan worden afgebeten met draadknippers. Rubber moet worden behandeld met een speciaal ontvettingsmiddel. De verwerking moet aan beide zijden worden uitgevoerd, buiten en binnen.
  4. Aan de binnenkant moet een vooraf op maat gemaakte patch op de plaats van de beschadiging worden gelegd. Het leggen begint vanaf de hielzijde van de band naar het midden toe.
  5. Aan de buitenkant, op de plaats van beschadiging, is het noodzakelijk om stukjes ruw rubber te plaatsen, in stukjes van 10 - 15 mm gesneden, ze moeten eerst op het fornuis worden verwarmd.
  6. Het gelegde rubber moet over het oppervlak van de band worden geperst en geëgaliseerd. In dit geval moet ervoor worden gezorgd dat de laag ruw rubber 3-5 mm hoger is dan het werkoppervlak van de kamer.
  7. Na enkele minuten is het met behulp van een haakse slijper (haakse slijper) noodzakelijk om de laag aangebracht ruw rubber te verwijderen. Als het kale oppervlak los zit, dat wil zeggen dat er lucht in zit, moet al het aangebrachte rubber worden verwijderd en moet het aanbrengen van het rubber worden herhaald. Als er geen lucht in de reparatielaag zit, dat wil zeggen dat het oppervlak vlak is en geen poriën bevat, kan het te repareren onderdeel voorverwarmd worden verzonden naar de hierboven aangegeven temperatuur.
  8. Om de band nauwkeurig op de pers te positioneren, is het zinvol om het midden van het defecte gebied met krijt te markeren. Om te voorkomen dat de verwarmde platen aan het rubber blijven plakken, moet er dik papier tussen worden gelegd.

Doe-het-zelf vulcanisator

Elke hete uithardingsinrichting moet twee componenten bevatten:

  • een verwarmingselement;
  • druk op.

Voor zelfproductie van een vulcanisator heeft u mogelijk het volgende nodig:

  • ijzer;
  • elektrisch fornuis;
  • zuiger uit de motor.

Een doe-het-zelf vulcaniseermachine moet voorzien zijn van een regelaar die deze uit kan zetten wanneer deze de bedrijfstemperatuur (140-150 graden Celsius) bereikt. Voor een effectieve klemming kunt u een gewone klem gebruiken.

De bepaling van de vulkanisatiekinetiek is van groot belang bij de vervaardiging van rubberproducten. De vulkaniseerbaarheid van rubbercompounds is niet identiek aan hun vermogen om te verschroeien, en om het te evalueren, zijn methoden nodig waarmee men niet alleen het begin kan bepalen (door de vloeibaarheid te verminderen), maar ook de optimale vulkanisatie bij het bereiken van de maximale waarde van een indicator , bijvoorbeeld de dynamische modulus.39

De gebruikelijke methode voor het bepalen van de vulkaniseerbaarheid is het maken van meerdere monsters van hetzelfde rubbermengsel, verschillend in duur van de warmtebehandeling, en deze testen, bijvoorbeeld in een trekbank. Aan het einde van de test wordt een vulkanisatiekinetiekcurve uitgezet. Deze methode is erg arbeidsintensief en tijdrovend

Reometertests beantwoorden niet alle vragen en voor een grotere nauwkeurigheid moeten de resultaten van het bepalen van de dichtheid, treksterkte en hardheid statistisch worden verwerkt en kruiselings worden gecontroleerd met curven vulkanisatie kinetiek. Eind jaren 60. In verband met de ontwikkeling van controle over de bereiding van mengsels met behulp van reometers, begon het gebruik van grotere gesloten rubbermixers te worden gebruikt en de mengcycli in sommige industrieën werden aanzienlijk verminderd, werd het mogelijk om duizenden tonnen navullingen van rubberverbindingen per dag.

Er zijn ook significante verbeteringen geconstateerd in de snelheid waarmee materiaal door de plant beweegt. Deze vooruitgang heeft geleid tot een achterstand in testtechnologie. Een fabriek die dagelijks 2.000 batches mengsels bereidt, vereist dat een test wordt uitgevoerd voor ongeveer 00 controleparameters (tabel 17.1), uitgaande van 480

Definitie van kinetiek rubber vulkanisatie mengsels

Bij het ontwerpen van thermische vulkanisatiemethoden worden gelijktijdige en onderling verbonden thermische (dynamische verandering in het temperatuurveld langs het productprofiel) en kinetische (vorming van de mate van rubbervulkanisatie) processen gesimuleerd. Als parameter voor het bepalen van de vulkanisatiegraad kan elke fysieke en mechanische indicator worden gekozen waarvoor een wiskundige beschrijving van de kinetiek van niet-isotherme vulkanisatie bestaat. Vanwege verschillen in de vulkanisatiekinetiek voor elk


Het eerste deel van Hoofdstuk 4 beschrijft de bestaande methoden voor het beoordelen van het effect van de uithardende werking van in de tijd variërende temperaturen. De benadering van de vereenvoudigende veronderstellingen die ten grondslag liggen aan de in de industrie aanvaarde beoordeling wordt duidelijk in het licht van de algemene patronen van veranderingen in de eigenschappen van rubber tijdens vulkanisatie (vulkanisatiekinetiek voor verschillende indicatoren van eigenschappen bepaald door laboratoriummethoden).

De vorming van rubbereigenschappen tijdens vulkanisatie van meerlaagse producten verloopt anders dan dunne platen die worden gebruikt voor mechanische laboratoriumtests uit een homogeen materiaal. In aanwezigheid van materialen met verschillende vervormbaarheid heeft de complexe spanningstoestand van deze materialen een grote invloed. Het tweede deel van hoofdstuk 4 is gewijd aan het mechanisch gedrag van materialen van een meerlaags product in vulkanisatiematrijzen, evenals aan methoden voor het evalueren van de bereikte mate van vulkanisatie van rubber in producten.7
Er moet ook worden opgemerkt dat bij het bepalen van vulkanisatie kinetiek volgens deze eigenschap is de testmodus niet onverschillig. Zo heeft standaardrubber gemaakt van natuurlijk rubber bij 100°C een ander optimum, plateau en verdeling van scheurweerstandsindicatoren dan bij 20°C, afhankelijk van mate van vulkanisatie.

Zoals volgt uit de overweging van de afhankelijkheid van de basiseigenschappen van rubber van de mate van vernetting, uitgevoerd in de vorige paragraaf, kan de beoordeling van de kinetiek en de mate van vulkanisatie op verschillende manieren worden gedaan. De gebruikte methoden zijn onderverdeeld in drie groepen: 1) chemische methoden (bepaling van de hoeveelheid gereageerd en niet-gereageerd vulkanisatiemiddel door chemische analyse van rubber) 2) fysicochemische methoden (bepaling van thermische effecten van de reactie, infraroodspectra, chromatografie, luminescentieanalyse , etc.) 3) mechanische methoden (bepaling van mechanische eigenschappen, waaronder speciaal ontwikkelde methoden voor het bepalen van de kinetiek van vulkanisatie).

Radioactieve isotopen (gelabelde atomen) zijn gemakkelijk te detecteren door de radioactiviteit te meten van het product dat ze bevat. Om de vulkanisatiekinetiek te bestuderen, worden de reactieproducten na een bepaalde reactietijd van rubber met radioactieve zwavel (vulkanisatiemiddel) gedurende 25 dagen onderworpen aan koude continue extractie met benzeen. Het niet-gereageerde hardingsmiddel wordt met het extract verwijderd en de concentratie van het resterende gebonden middel wordt bepaald uit de radioactiviteit van het uiteindelijke reactieproduct.

De tweede groep methoden dient om de feitelijke kinetiek van vulkanisatie te bepalen.

GOST 35-67. Rubber. Methode voor het bepalen van kinetiek vulkanisatie van rubberverbindingen.

De ontwikkeling van nieuwe polymerisatiemethoden in de afgelopen jaren heeft bijgedragen aan het ontstaan ​​van rubbersoorten met meer geavanceerde eigenschappen. Veranderingen in eigenschappen zijn voornamelijk te wijten aan verschillen in de structuur van rubbermoleculen, en dit vergroot natuurlijk de rol van structurele analyse. De spectroscopische bepaling van 1,2-, cis-, A- en 1,4-korrelstructuren in synthetische rubbers is van hetzelfde praktische en theoretische belang als de analyse van de fysisch-chemische en prestatiekenmerken van een polymeer. De resultaten van kwantitatieve analyse maken het mogelijk om 1) het effect van de katalysator en polymerisatiecondities op de structuur van rubber te bestuderen 2) de structuur van onbekende rubbers (identificatie) 3) de verandering in de microstructuur tijdens vulkanisatie (isomerisatie) en de kinetiek van vulkanisatie 4) de processen die optreden tijdens oxidatieve en thermische afbraak van rubber (structurele veranderingen bij het drogen van rubber, veroudering) 5) het effect van stabilisatoren op de stabiliteit van het moleculaire raamwerk van rubber en de processen die optreden tijdens het enten en plastificeren van rubber 6) de verhouding van monomeren in rubbercopolymeren en in dit verband een kwalitatieve conclusie te geven over de verdeling van blokken over de lengtes in butadieen-styreencopolymeren (scheiding van blok- en randomcopolymeren).357

Bij het selecteren van vulkanisatieversnellers van organisch rubber voor industrieel gebruik, moet met het volgende rekening worden gehouden. De versneller is gekozen voor een bepaald type rubber, omdat afhankelijk van het type en de structuur van rubber een ander effect van de versneller op de vulkanisatiekinetiek wordt waargenomen.16

Om de kinetiek van vulkanisatie in alle stadia van het proces te karakteriseren, is het raadzaam om de verandering in de elastische eigenschappen van het mengsel te observeren. Als een van de indicatoren van elastische eigenschappen tijdens tests die worden uitgevoerd in een stationaire belastingsmodus, kan de dynamische modulus worden gebruikt.

Details over deze indicator en methoden voor de bepaling ervan zullen worden besproken in sectie 1 van hoofdstuk IV, gewijd aan de dynamische eigenschappen van rubber. Zoals toegepast op het probleem van het beheersen van rubberverbindingen door de kinetiek van hun vulkanisatie, wordt de bepaling van de dynamische modulus teruggebracht tot de waarneming van het mechanische gedrag van een rubberverbinding die wordt onderworpen aan meervoudige afschuifvervorming bij verhoogde temperatuur.

Vulkanisatie gaat gepaard met een toename van de dynamische modulus. De voltooiing van het proces wordt bepaald door het stoppen van deze groei. Zo kan continue monitoring van de verandering in de dynamische modulus van de rubbercompound bij de vulkanisatietemperatuur als basis dienen voor het bepalen van de zogenaamde optimale vulkanisatie (modulo), een van de belangrijkste technologische kenmerken van elke rubbercompound. 37

In tafel. 4 toont de waarden van de temperatuurcoëfficiënt van de vulkanisatiesnelheid van natuurlijk rubber, bepaald op basis van de bindingssnelheid van zwavel. De temperatuurcoëfficiënt van de vulkanisatiesnelheid kan ook worden berekend uit de kinetische curven van veranderingen in de fysieke en mechanische eigenschappen van rubber tijdens vulkanisatie bij verschillende temperaturen, bijvoorbeeld door de moduluswaarde. De waarden van de coëfficiënten berekend op basis van de kinetiek van modulusverandering worden in dezelfde tabel gegeven.76

De methode voor het bepalen van de vulkanisatiegraad (T) op de productsectie die het vulkanisatieproces beperkt. In dit geval worden methoden en apparaten onderscheiden voor een optimale beheersing van de vulkanisatiemodi van producten, waarbij de kinetiek van niet-isotherme vulkanisatie wordt bepaald 419

Plaats van bepaling (T). Er zijn methoden en apparaten bekend waarmee de kinetiek van niet-isotherme vulkanisatie kan worden bepaald 419

De met behulp van de beschreven methoden verkregen kinetische curven worden gebruikt om parameters zoals snelheidsconstanten, temperatuurcoëfficiënten en activeringsenergie van het proces te berekenen in overeenstemming met de vergelijkingen van formele kinetiek van chemische reacties. Lange tijd werd aangenomen dat de meeste kinetische krommen worden beschreven door een vergelijking van de eerste orde. Het bleek dat de temperatuurcoëfficiënt van het proces gelijk is aan gemiddeld 2 en de activeringsenergie varieert van 80 tot kJ/mol, afhankelijk van het vulkanisatiemiddel en de moleculaire structuur van rubber. Een meer nauwkeurige bepaling van de kinetische curven en hun formele kinetische analyse, uitgevoerd door W. Scheele 52, toonde echter aan dat in bijna alle gevallen de reactievolgorde kleiner is dan 1 en gelijk is aan 0,6-0,8, en dat de vulkanisatiereacties complex en meertraps zijn.

Curometer model VII van Wallace (Groot-Brittannië) bepaalt de kinetiek van vulkanisatie van rubberverbindingen onder isotherme omstandigheden. Het monster wordt tussen platen geplaatst, waarvan er één onder een bepaalde hoek wordt verplaatst. Het voordeel van dit ontwerp is dat er geen porositeit in het monster is omdat het onder druk staat, en de mogelijkheid om kleinere monsters te gebruiken, wat de opwarmtijd verkort.499

De studie van de vulkanisatiekinetiek van rubbercompounds is niet alleen van theoretisch belang, maar ook van praktisch belang voor het evalueren van het gedrag van rubbercompounds tijdens verwerking en vulkanisatie. Om de wijzen van technologische processen in productie te bepalen, moeten de indicatoren van de vulkaniseerbaarheid van rubberverbindingen bekend zijn, d.w.z. hun neiging tot voortijdige vulkanisatie - het begin van vulkanisatie en de snelheid ervan (voor verwerking), en voor het eigenlijke vulkanisatieproces - bovendien aan de bovenstaande indicatoren - het optimale en plateau vulkanisatie, reversiegebied.

Het boek is samengesteld op basis van lezingen die vooraanstaande Amerikaanse onderzoekers hebben gegeven aan Amerikaanse rubberingenieurs aan de Universiteit van Akron. Het doel van deze lezingen was een systematische presentatie van de beschikbare informatie over de theoretische grondslagen en technologie van vulkanisatie in een toegankelijke en vrij volledige vorm.

In overeenstemming hiermee worden aan het begin van het boek de geschiedenis van het probleem en de kenmerken van veranderingen in de basiseigenschappen van rubber die optreden tijdens vulkanisatie gepresenteerd. Verder, bij het presenteren van de kinetiek van vulkanisatie, worden chemische en fysische methoden voor het bepalen van de snelheid, graad en temperatuurcoëfficiënt van vulkanisatie kritisch overwogen. De invloed van de afmetingen van het werkstuk en de thermische geleidbaarheid van rubberverbindingen op de vulkanisatiesnelheid is besproken.8

Instrumenten voor het bepalen van de kinetiek van vulkanisatie werken gewoonlijk ofwel in de modus van een bepaalde amplitudewaarde van verplaatsing (volcameters, viscurometers of reometers), of in de modus van een bepaalde amplitudewaarde van de belasting (curometers, SERAN). Dienovereenkomstig worden de amplitudewaarden van de belasting of verplaatsing gemeten.

Omdat monsters 25 meestal worden gebruikt voor laboratoriumtests, vervaardigd uit platen met een dikte van 0,5-2,0 mm, die bijna onder isotherme omstandigheden (Г == = onst) worden gevulkaniseerd, wordt de vulkanisatiekinetiek daarvoor gemeten bij een constante vulkanisatietemperatuur. Op de kinetische curve worden de duur van de inductieperiode, het tijdstip van het begin van het vulkanisatieplateau, of optimum, de grootte van het plateau en andere karakteristieke tijden bepaald.

Elk van hen komt overeen met bepaalde vulkanisatie-effecten, volgens (4.32). Equivalente vulkanisatietijden zijn die tijden die bij een temperatuur van 4kv = onst tot dezelfde effecten zullen leiden als bij variabele temperaturen. Dus

Als de vulkanisatiekinetiek bij T = onst wordt gegeven door vergelijking (4.20a), waarin t de tijd van de eigenlijke reactie is, kan de volgende methode worden voorgesteld definities van kinetiek niet-isotherme vulkanisatiereactie.

Operationele controle van het vulkanisatieproces maakt de implementatie mogelijk van speciale apparaten voor het bepalen van de kinetiek van vulkanisatie - vulcanometers (curometers, reometers), waarbij continu de amplitude van de afschuifbelasting (in de modus van een bepaalde amplitude van harmonische verschuiving) of afschuifvervorming ( in de modus van een bepaalde amplitude van afschuifbelasting). De meest gebruikte apparaten zijn van het trillingstype, in het bijzonder Monsanto 100 en 100S rheometers, die automatische tests bieden met het verkrijgen van een continu diagram van veranderingen in de eigenschappen van het mengsel tijdens vulkanisatie volgens ASTM 4-79, MS ISO 3417-77, GOST 35-84.492

De keuze van de uithardings- of vulkanisatiemodus wordt meestal uitgevoerd door de kinetiek van veranderingen in een eigenschap van het uitgeharde systeem van elektrische weerstand en diëlektrisch verlies, tangens, sterkte, kruip, elasticiteitsmodulus onder verschillende soorten spanningstoestanden, viscositeit, hardheid, hittebestendigheid, thermische geleidbaarheid, zwelling, dynamische mechanische eigenschappen, brekingsindex en een aantal andere parameters, -. De methoden van DTA en TGA, chemische en thermomechanische analyse, diëlektrische en mechanische relaxatie, thermometrische analyse en differentiële scanningcalorimetrie worden ook veel gebruikt.

Al deze methoden kunnen voorwaardelijk in twee groepen worden verdeeld: methoden waarmee u de snelheid en diepte van het uithardingsproces kunt regelen door de concentratie van reactieve functionele groepen te veranderen, en methoden waarmee u een verandering in een eigenschap van het systeem en stel de grenswaarde in. De methoden van de tweede groep hebben het gemeenschappelijke nadeel dat een of andere eigenschap van het uithardingssysteem zich alleen duidelijk manifesteert in bepaalde stadia van het proces, zodat de viscositeit van het uithardingssysteem alleen kan worden gemeten tot aan het geleringspunt, terwijl de meeste van de fysieke en mechanische eigenschappen beginnen zich pas duidelijk te manifesteren na het geleringspunt. Aan de andere kant zijn deze eigenschappen sterk afhankelijk van de meettemperatuur, en als een eigenschap continu wordt gecontroleerd tijdens het proces, wanneer het nodig is om de reactietemperatuur in de loop van de reactie te veranderen of de reactie zich in wezen niet-isotherm ontwikkelt om te bereiken de volledigheid van de reactie, dan wordt de interpretatie van de meetresultaten van de kinetiek van eigenschapsverandering in een dergelijk proces al behoorlijk complex.37

Een studie van de kinetiek van de copolymerisatie van ethyleen met propyleen op het VO I3-A12(C2H5)3C1e-systeem toonde aan dat de modificatie ervan met tetrahydrofuran het onder bepaalde omstandigheden mogelijk maakt om de integrale opbrengst van het copolymeer te verhogen. Dit effect is te wijten aan het feit dat de modificator, door de verhouding tussen de snelheid van ketengroei en -terminatie te veranderen, de vorming van copolymeren met een hoger molecuulgewicht bevordert. Dezelfde verbindingen worden in een aantal gevallen gebruikt bij de copolymerisatie van etheen en propeen met dicyclopentadieen, norborneen en andere cyclodiënen. De aanwezigheid van elektronendonerende verbindingen in de reactiesfeer tijdens de bereiding van onverzadigde terpolymeren verhindert de daaropvolgende langzamere verknopingsreacties van macromoleculen en maakt het mogelijk om copolymeren te verkrijgen met goede vulkanisatie-eigenschappen.45

Kinetiek van zwaveltoevoeging. De kinetische Weber-krommen, zoals te zien is in Fig. , hebben de vorm van onderbroken lijnen.

Weber verklaarde dit soort krommen door het feit dat op bepaalde momenten van vulkanisatie verschillende stoichiometrische verbindingen van rubber met zwavel worden gevormd - sulfiden met de samenstelling KaZ, KaZr. Ka33, enz. Elk van deze sulfiden wordt gevormd met zijn eigen snelheid, en de vorming van een sulfide met een bepaald zwavelgehalte begint pas nadat de vorige fase van vorming van een sulfide met een kleiner aantal zwavelatomen is beëindigd.

Later en grondiger onderzoek door Spence en Young leidde echter tot de eenvoudigere kinetische curven die zijn weergegeven in Fig. en. Zoals uit deze kan worden gezien302

De resultaten van het bepalen van de structurele parameters van het vulkanisatiegaas met behulp van de sol-gel-analyse, in het bijzonder de gegevens over de kinetiek van veranderingen in het totale aantal maasketens (Fig. 6A), tonen aan dat het belangrijkste kenmerk van dithiodimorfoline-vulcanisaten is een significant lagere reversie en dientengevolge een kleinere afname van de sterkte-eigenschappen van vulcanisaten bij een toename van de uithardingstemperatuur. Op afb. 6B toont de kinetiek van de verandering in de treksterkte van mengsels bij 309

Wetenschap Noobs - Kinetisch Zand

Dit zijn die tijden luister naar onze muziek, verdomme, kom naar ons, we hebben alles wat je nodig hebt vriend, vriendin! Nieuwe liedjes, concerten en video's, populaire releases, kom samen en ga naar muzoic.com. Alleen hebben we zoveel muziek dat het hoofd draait, wat te luisteren!

Categorieën

Selecteer een rubriek 1. FYSISCHE EN CHEMISCHE EIGENSCHAPPEN VAN OLIE, AARDGAS 3. BASIS VAN OLIEVELDEN ONTWIKKELING EN EXPLOITATIE 3.1. Fonteinwerking van oliebronnen 3.4. Exploitatie van putten door elektrocentrifugaal onder water 3.6. Het concept van de ontwikkeling van olie- en gasbronnen 7. Beïnvloedingsmethoden op de inlaatzone van lagen De belangrijkste knooppunten van de plaattest van de schaarse skeletmotoren nood- en speciale modi van elektrische uitrusting van de eenheden voor reparatie en boorputten Analyse van de oorzaken van low-deck systemen van revisie van putten van putten Ustvay asfalt-paraffine afzettingen zonder rubrieken ROOKVRIJE VERBRANDING VAN GAS STAAFVRIJE DOWNHOLE POMPEN EENHEDEN blogun EENHEDEN VAN CIRCULATIESYSTEMEN. De strijd tegen de hydraten De strijd tegen de depositie van paraffine in hijsleidingen boorzijtonnen boren schuine en horizontale putten boorputten boorkolomboren Autoral key boorunits en installaties voor exploratieboringen boorpompen boorpompen boorhulzen boorhulzen in meerjarige drempels (MMP) KLEPPEN. Soorten heterogeniteiten van de structuur van olieafzettingen Soorten putten, schroefdompelpompen met een aandrijving naar de mond vochtgehalte en hydraten van natuurlijke gassen samenstelling Hydrat invloed van verschillende factoren op de kenmerken van de STR's Optimalisatie van het Plast Systeem-UECN selectie van uitrusting en werking van de UEECN GAZLift installatie LN gaslift werking van oliebronnen Gazlift Methode van olieproductie van olie- en gasvelden en hun eigenschappen hydratatie in gascondensaatputten hydratatie in de oliesector van de waterdichte elektromotor hydroglines GKSh-1500MT Hydrop Pere Porsale pomp Hoofdstuk 8. Middelen en methoden voor graduatie en verificatie van productiesystemen Diepe pompen horizontaal boren van bergachtig boren BOREN VAN OLIE- EN GASBOREN GRANULOMETRISCHE (MECHANISCHE) SAMENSTELLING VAN ROTSEN LANGDURIG TRANSPORT VAN OLIE EN GAS VERVORMINGSMETERS Membraan elektrische pompen DIESEL -HYDRAULISCHE AGR EGAT CAT-450 DIESEL- EN DIESEL-HYDRAULISCHE EENHEDEN DYNAMOMETERING VAN ONDERAANDRIJVINGSEENHEDEN MET LMP-STRUCTUREN JSC "ORENBURGNEFT" olieproductie olieproductie in gecompliceerde omstandigheden OLIEPRODUCTIE MET BEHULP VAN SHSNU VLOEISTOFMETERS DOWNHOLE MOTORS Injectie van zuuroplossingen in de put UITGEVOERD. Bescherming van apparatuur uit de olie-industrie tegen corrosie bescherming tegen corrosie van olie reflecterende apparatuur Veranderen van het verloop van de put Meting van druk, stroming, stroming, vloeistof, gas en stoom meting van de hoeveelheid vloeistoffen en gassen meting van de stroming van vloeistoffen, gassen en dampen meting van het vloeistofniveau van meting van goedkope informatietechnologieën bij olie- en gasproductie testen van put-wet elektrische kachels downhole pompputten EFFICINTIE ONDERZOEK kabel UETsN revisie van putten Complex van apparatuur type KOS en KOS1 ONTWERP VAN SCHROEFSTANG POMP ONTWERP VAN VALVE ASSEMBLLY corrosie Kranen. GIETEN VAN PANELEN KTPPN-VERDELERS Pendellay-out Veiligheidsmaatregelen bij de bereiding van zure oplossingen BEREKENINGSMETHODEN VAN BOORKOLOMMEN BESTRIJDINGSMETHODES MET PARAFFINAFZETTING IN SPOELBOMEN Methoden voor het beïnvloeden van de bodem van het gat om de oliewinning te vergroten METHODEN EN GEREEDSCHAP VOOR HET METEN VAN HET VLOEISTOFNIVEAU. Methoden voor indirecte metingen van drukmethoden Methoden voor het verwijderen van zouten bewegingsmechanismen en uitlijning van boorinstallaties bewegingsmechanismen en uitlijning van mechanismen tijdens activeringsoperaties tijdens belastingsboringen, bediening van grondapparatuur pompputten pompen en compressorleidingen Nieuwsportaal Nefts en olieproducten Nieuwe technologische en technische Milieuveiligheid van productieprocessen Uitrusting Gazlift-putten Uitrusting voor mechanisatie van activeringsoperaties uitrusting voor olie- en gasuitrusting voor gelijktijdige afzonderlijke bedieners uitrusting voor het leveren van open fonteinen van uitrusting voor algemeen gebruik van de putvat, voltooide booruitrusting van de monding van compressor putten, de putten van de put, de monding van de putten van de put voor de put voor de put ESP werking FONTAIN WELL APPARATUUR wij zijn de vorming van hydraten en methoden voor de bestrijding van crystalraten in oliebronnen Algemene concepten van ondergronds en revisie Algemene concepten van het bouwen van putten beperking van de plastic waterstroom Gevaarlijke en schadelijke fysieke factoren die de druk op de output van veelbelovende horizonten bepalen Optimalisatie van de bedrijfsmodus van de bodem van de bodem van Flexibel tractie-element Beheersen en testen van putten Beheersen en starten met het werk van fonteinputten complicaties bij het verdiepen van de put basisconcepten en voorzieningen Basisconcepten en voorzieningen basisinformatie over olie, gas en gascondensatie Grondbeginselen van hydraulische berekeningen bij het boren de basisprincipes van olie- en gasproductie Grondbeginselen van de gerichte putten van industriële veiligheid, het reinigen van de basis GOED BOREN VAN SLIB ZUIVERING VAN AANVERWANTE GASSEN Solderen en verharden HYDROMECHANISCHE DUBBELE SCHAALPACKER PGMD1 HYDROMECHANISCHE HYDROMECHANISCHE EN MECHANISCHE HYDROMECHANISCHE VERPAKKERS VOOR TESTEN Kolommen Pakkers van rubber-metalen plafond PRMP-1 Pakkers en ankers Parameters en volledigheid van circulatiesystemen parameters van profielblokken voor het werken met APS Primaire opening van productieve lagen Primaire cementeermethoden van mobiele pompinstallaties en aggregaten Verwerking van trapolie (olie en oliën) Periodieke gaslift Vooruitzichten voor het gebruik van de bodem verhogen OPERATIONELE EFFICINTIE VAN SPC-pompen Onderdompeling van pompen onder het dynamische niveau Ondergrondse uitrusting van fonteinputten HEF VAN VISCOUS VLOEISTOF VIA DE WELL ANNUCLES ROTSBREKENDE GEREEDSCHAPPEN ZUIGERMETER METERS ZOUTVORMING PREVENTIE VAN ARPD VORMINGSPREVENTIE SRP-werking VOORDELEN VAN LANGE SLAG Bereiding van zure oplossingen. Voorbereiding, reiniging van booroplossingen Het gebruik van jetcompressoren voor verwijdering om de UECN te gebruiken in de putten van Oenburgneft OJSC Werkingsprincipe en het ontwerp van de bodem van de bodem met LMP-oorzaken en analyse van ongevallen die de neusafzetting voorspellen tijdens olieproductie, ontwerp van het traject van gerichte putten, ontwerp en analyse van de ontwikkeling van koolwaterstofafzettingen Spoelputten en booroplossingen Hedendaagse studies Met methoden voor het bepalen van de velden van vorming van de neus Complexe verzameling en voorbereiding van olie-, gas- en waterontploffingsapparatuur voor verhoging van de efficiëntie van de putten van putten Plaatsing van operationele en injectieputten voor verschillende vernietiging van rotsen Verdeling van breuken langs de lengte van de kolom van de staaf berekening van de bodem berekening van de bodem van de bodem Regeling van de eigenschappen van cement mortel en steen met behulp van reagentia Productiewijzen en injectieputten. Reserves voor het verminderen van het energieverbruik tijdens het uitvoeren van reparaties aan het milieuherstel van het bronfonds De rol van fonteinpijpen zelfrijdende installaties met beweegbare ... rooster van plaatsing van putten van een systeem voor het opvangen van lichte koolwaterstoffenputten (packers) putten van centrifugaalpompen voor olieproductie en sommige eigenschappen van olie- en gasplaatsen speciale niet-niet-niet-werkende zuigpomppompen Methoden voor olieproductie die worden gebruikt bij de OJSC-afzettingen van de staat PZP Vergelijkende tests van pompinstallaties en methoden voor het verifiëren van meters van de aantal gassen met de middelen en methoden voor het verifiëren van de hoeveelheid vloeistoffen van het ontwikkelingsstadium van de velden van de machine pomppompen Inkjetpompen meters van het aantal gassen Verhaalmechanismen temperatuur en DRUK IN ROTSEN EN putten Theoretische fundamenten van veiligheid STROOMMETING TECHNIEKEN Technische fysica Volgens de berekening van kortsluitstromen, de toestand van de stroom van vloeistof en gas in de putten van de installatie van hydraulische zuigerpompen voor de productie van olie-installaties van elektrische dompelpompen installaties van elektrische dompelpompen met diafragma Ustvoi apparatuur, gewogen boorpijpen van de UECN, volledig van invloed op de intensiteit van de APO vorming van de fysisch-mechanische eigenschappen van de fysieke kenmerken Gas- en gaszetels GAZ FIENTERS FONTANCE Methode van olieproductie Cementeren Cementeren Circulatiesystemen van boorplatforms van boorinstallaties slakkenzandcementcementcementen van gezamenlijke slijpgeweerpompen (SHN) SARE pompinstallaties (WHSNU) VERKOOP VAN RASSE OF VERKIEZING OPERATIE OPERATIE OPERATIONA PRODUCTIE VAN LAGE PRODUCTIE putten IN CONTINUE MODUS EXPLOITATIE VAN WACH-BEvattende putten MET WATER PRODUCTIE Exploitatie van putten OPERATOR WELLS ESP ELEKTRODEHYDRATOR. ELEKTRISCHE DIAFRAGMAPOMP energiebesparende elektrische pompeenheid in het boorgat ANKER

1. HUIDIGE STATUS VAN HET PROBLEEM EN VERKLARING VAN HET ONDERZOEKSPROBLEEM.

1.1. Vulkanisatie met elementaire zwavel.

1.1.1. Interactie van zwavel met versnellers en activatoren.

1.1.2. Vulkanisatie van rubber met zwavel zonder versneller.

1.1.3. Vulkanisatie van rubber met zwavel in aanwezigheid van een versneller.

1.1.4. Het mechanisme van individuele fasen van zwavelvulkanisatie in aanwezigheid van versnellers en activatoren.

1.1.5. Secundaire reacties van polysulfide-crosslinks. Verschijnselen van postvulcanisatie (overvulcanisatie) en reversie.

1.1.6. Kinetische beschrijving van het zwavelvulkanisatieproces.

1.2. Modificatie van elastomeren door chemische reagentia.

1.2.1. Modificatie met fenolen en donoren van methyleengroepen.

1.2.2. Modificatie met polyhaloïde verbindingen.

1.3. Structurering door cyclische derivaten van thioureum.

1.4 Kenmerken van de structuur en vulkanisatie van mengsels van elastomeren.

1.5. Evaluatie van de kinetiek van niet-isotherme vulkanisatie in producten.

2. OBJECTEN EN ONDERZOEKSMETHODEN.

2.1. Objecten van studie

2.2. Onderzoeksmethoden.

2.2.1. Studie van de eigenschappen van rubbercompounds en vulcanisaten.

2.2.2. Bepaling van de concentratie van verknopingen.

2.3. Synthese van heterocyclische derivaten van thioureum.

3. EXPERIMENTEEL EN DISCUSSIE

RESULTATEN

3.1. Studie van de kinetische eigenschappen van de vorming van een vulkanisatienetwerk onder invloed van zwavelvulkanisatiesystemen.

3.2. Invloed van modificatoren op het structurerende effect van zwaveluithardingssystemen.

3.3 Kinetiek van vulkanisatie van rubbermengsels op basis van heteropolaire rubbers.

3.4. Ontwerp van vulkanisatieprocessen voor elastomere producten.

Aanbevolen lijst met proefschriften

  • Ontwikkeling en studie van de eigenschappen van rubbers op basis van polaire rubbers gemodificeerd met polyhydrofosforylverbindingen voor producten van olieboorapparatuur 2001, kandidaat voor technische wetenschappen Kutsov, Alexander Nikolaevich

  • Polyfunctionele ingrediënten op basis van azomethines voor technische rubbers 2010, doctor in de technische wetenschappen Novopoltseva, Oksana Mikhailovna

  • Bereiding, eigenschappen en toepassing van elastomere samenstellingen gevulkaniseerd door dinitrosogene systemen 2005, Ph.D. Makarov, Timofey Vladimirovich

  • Fysische en chemische modificatie van oppervlaktelagen van elastomeren tijdens de vorming van composietmaterialen 1998, doctor in de technische wetenschappen Eliseeva, Irina Mikhailovna

  • Ontwikkeling van de wetenschappelijke basis van technologie voor de creatie en verwerking van thermoplastische schoenrubbers door dynamische vulkanisatie 2007, doctor in de technische wetenschappen Karpukhin, Alexander Alexandrovich

Inleiding tot de scriptie (onderdeel van de samenvatting) over het onderwerp "Onderzoek naar de kinetiek van vulkanisatie van dieenrubbers door complexe structureringssystemen"

De kwaliteit van rubberproducten is onlosmakelijk verbonden met de voorwaarden voor de vorming in het proces van vulkanisatie van de optimale structuur van het ruimtelijke netwerk, wat het mogelijk maakt om de potentiële eigenschappen van elastomeersystemen te maximaliseren. In de werken van B.A. Dogadkin, V.A. Shershnev, E.E. Potapov, I.A. Tutorsky, JI. A. Shumanova, Tarasova Z.N., Dontsova AA, W. Scheele, A.Y. Wetenschappers van Coran et al. hebben de belangrijkste regelmatigheden van het verloop van het vulkanisatieproces vastgesteld, gebaseerd op het bestaan ​​van complexe, parallel-sequentiële reacties van verknopende elastomeren met de deelname van stoffen met een laag molecuulgewicht en actieve centra - werkelijke vulkanisatiemiddelen.

Werken die in deze richting voortgaan, zijn met name actueel op het gebied van het beschrijven van de vulkanisatie-eigenschappen van elastomere systemen die combinaties van versnellers, vulkanisatiemiddelen, secundaire structureringsmiddelen en modificatoren bevatten, covulkanisatie van rubbermengsels. Er is voldoende aandacht besteed aan verschillende benaderingen in de kwantitatieve beschrijving van rubberverknoping, maar het vinden van een schema dat maximaal rekening houdt met de theoretische beschrijving van de kinetiek van de werking van structurerende systemen en experimentele gegevens van industriële laboratoria verkregen onder verschillende temperaturen en tijden voorwaarden is een dringende taak.

Dit komt door het grote praktische belang van methoden voor het berekenen van de snelheid en parameters van het proces van niet-isotherme vulkanisatie van elastomeerproducten, inclusief de computerontwerpmethode op basis van de gegevens van een beperkt laboratoriumexperiment. De oplossing van problemen die het mogelijk maken om optimale prestatie-eigenschappen te bereiken tijdens de productieprocessen van vulkanisatie van banden en rubberproducten, hangt grotendeels af van de verbetering van methoden voor wiskundige modellering van niet-isotherme vulkanisatie die worden gebruikt in geautomatiseerde controlesystemen.

Overweging van de problemen van zwavelvulkanisatie, die de fysisch-chemische en mechanische eigenschappen van vulcanisaten bepalen, met betrekking tot de kinetiek en het reactiemechanisme van de vorming en afbraak van de cross-link-structuur van het vulkanisatienetwerk, is van duidelijk praktisch belang voor alle specialisten die betrokken zijn bij de verwerking van universele rubbers.

Een verhoogd niveau van elastische sterkte, hechtende eigenschappen van rubbers, gedicteerd door moderne trends in design, kan niet worden bereikt zonder het wijdverbreide gebruik van polyfunctionele modificatoren in de formulering, die in de regel vulkaniserende hulpstoffen zijn die de kinetiek van zwavelvulkanisatie, de aard van het resulterende ruimtelijke netwerk.

De studie en berekening van vulkanisatieprocessen is momenteel grotendeels gebaseerd op experimenteel materiaal, empirische en grafisch-analytische berekeningsmethoden, waarvoor nog geen voldoende algemene analyse is gevonden. In veel gevallen wordt het vulkanisatienetwerk gevormd door chemische bindingen van verschillende typen, niet-uniform verdeeld over de fasen. Tegelijkertijd bemoeilijken de complexe mechanismen van intermoleculaire interactie van componenten met de vorming van fysieke, coördinatie- en chemische bindingen, de vorming van onstabiele complexen en verbindingen de beschrijving van het vulkanisatieproces extreem, waardoor veel onderzoekers benaderingen construeren voor smalle bereiken van factorvariatie.

Het doel van het werk is het bestuderen, verduidelijken van het mechanisme en de kinetiek van niet-stationaire processen die plaatsvinden tijdens de vulkanisatie van elastomeren en hun mengsels, het ontwikkelen van adequate methoden voor de wiskundige beschrijving van het vulkanisatieproces door meercomponenten modificerende structureringssystemen, waaronder banden en meerlaagse rubberproducten, bepalen factoren die van invloed zijn op afzonderlijke stadia van het proces in de aanwezigheid van secundaire structureringssystemen. Op basis hiervan ontwikkelen van methoden voor variant-optimalisatieberekeningen van de vulkanisatie-eigenschappen van samenstellingen op basis van rubbers en hun combinaties, evenals hun vulkanisatieparameters.

Praktische betekenis. Het multicriteria-optimalisatieprobleem wordt voor het eerst teruggebracht tot het oplossen van het inverse kinetische probleem met behulp van 6 methoden voor het plannen van kinetische experimenten. Er zijn modellen ontwikkeld die het mogelijk maken om doelbewust de samenstelling van structuurmodificerende systemen van specifieke bandrubbers te optimaliseren en het maximale niveau van elastische stijfheidseigenschappen in afgewerkte producten te bereiken.

Wetenschappelijke nieuwigheid. Het multicriteria-probleem van het optimaliseren van het vulkanisatieproces en het voorspellen van de kwaliteit van het eindproduct wordt voorgesteld om het inverse chemische probleem op te lossen met behulp van de methoden voor het plannen van kinetische experimenten. Door de parameters van het vulkanisatieproces te bepalen, kunt u effectief controleren en regelen in een niet-stationair gebied

Goedkeuring van het werk werd uitgevoerd op Russische wetenschappelijke conferenties in Moskou (1999), Yekaterinburg (1993), Voronezh (1996) en wetenschappelijke en technische conferenties van de VGTA in 1993-2000.

soortgelijke stellingen in de specialiteit "Technologie en verwerking van polymeren en composieten", 05.17.06 HAC-code

  • Simulatie van niet-isotherme vulkanisatie van autobanden op basis van een kinetisch model 2009, kandidaat voor technische wetenschappen Markelov, Vladimir Gennadievich

  • Fysische en chemische basen en activerende componenten van polydiënische vulkanisatie 2012, doctor in de technische wetenschappen Karmanova, Olga Viktorovna

  • Shungite - een nieuw ingrediënt voor rubberverbindingen op basis van chloorhoudende elastomeren 2011, Kandidaat van Chemische Wetenschappen Artamonova, Olga Andreevna

  • Milieubeoordeling en manieren om de uitstoot van versnellers van zwavelvulkanisatie van rubbers bij de productie van rubberproducten te verminderen 2011, kandidaat voor chemische wetenschappen Zakiyeva, Elmira Ziryakovna

  • Vulkanisatie van rubberverbindingen met behulp van metaaloxiden van verschillende soorten en kwaliteiten 1998, kandidaat voor technische wetenschappen Pugach, Irina Gennadievna

Dissertatie conclusie over het onderwerp "Technologie en verwerking van polymeren en composieten", Molchanov, Vladimir Ivanovich

1. Een schema dat de patronen van zwavelvulkanisatie van dieenrubbers beschrijft, wordt theoretisch en praktisch onderbouwd op basis van de toevoeging van de bekende vergelijkingen van de theorie van de inductieperiode met de reacties van vorming, vernietiging van polysulfidebindingen en modificatie van elastomeermacromoleculen. Het voorgestelde kinetische model maakt het mogelijk de perioden te beschrijven: inductie, crosslinking en reversie van vulkanisatie van rubbers op basis van isopreen en butadieenrubbers en hun combinaties in aanwezigheid van zwavel en sulfeenamiden, het effect van temperatuur op de modules van vulcanisaten.

2. De constanten en activeringsenergieën van alle stadia van het zwavelvulkanisatieproces in het voorgestelde model werden berekend door inverse kinetische problemen op te lossen met de polyisotherme methode, en hun goede overeenkomst met de literatuurgegevens verkregen met andere methoden werd opgemerkt. Een geschikte keuze van modelparameters maakt het mogelijk om met behulp daarvan de belangrijkste soorten kinetische krommen te beschrijven.

3. Op basis van de analyse van de regelmatigheden van vorming en vernietiging van het verknopingsnetwerk wordt een beschrijving gegeven van de afhankelijkheid van de snelheid van het vulkanisatieproces van elastomeersamenstellingen van de samenstelling van structurerende systemen.

4. De parameters van de vergelijkingen van het voorgestelde reactieschema werden bepaald om zwavelvulkanisatie in aanwezigheid van RU-modificator en hexol te beschrijven. Er is vastgesteld dat met een toename van de relatieve concentratie van modificatoren, het gehalte en de snelheid van vorming van stabiele verknopingen toenemen. Het gebruik van modificatoren heeft geen significant effect op de vorming van polysulfidebindingen. De desintegratiesnelheid van de polysulfide-eenheden van het vulkanisatienetwerk is niet afhankelijk van de concentratie van de componenten van het structurerende systeem.

5. Er is vastgesteld dat de afhankelijkheid van het koppel gemeten op de reometer en de voorwaardelijke spanning bij lage rek van de verhouding van polychloropreen en styreen-butadieenrubbers in gevulkaniseerde elastomeersamenstellingen, samen met metaaloxide, zwavelvulkanisatiesystemen, niet altijd kan worden beschreven door een vloeiende curve. De beste schatting van de afhankelijkheid van de voorwaardelijke spanning van de faseverhouding van de rubbers in de samenstelling verkregen met Altax als versneller wordt beschreven door een stuksgewijs continue benadering. Bij gemiddelde waarden van de volumeverhoudingen van de fasen (a = 0,2 - 0,8) werd de Davis-vergelijking voor interpenetrerende polymeernetwerken gebruikt. Bij concentraties onder de percolatiedrempel (a = 0,11-0,19) werden de effectieve moduli van de samenstelling berekend met behulp van de Takayanagi-vergelijking op basis van het concept van een parallelle rangschikking van de anisotrope elementen van de gedispergeerde fase in de matrix.

6. Er is aangetoond dat cyclische derivaten van thioureum het aantal bindingen op het grensvlak tussen elastomere fasen, de voorwaardelijke spanning tijdens verlenging van de samenstelling verhogen en de aard van de afhankelijkheid van de modulus van de faseverhouding veranderen in vergelijking met Altax. De beste schatting van de concentratie-afhankelijkheid van de voorwaardelijke spanning werd verkregen met behulp van de logistische curve bij lage verknopingsdichtheid en de logaritmische curve bij hoge.

8. Er zijn modulaire programma's ontwikkeld voor het berekenen van kinetische constanten volgens de voorgestelde modellen, het berekenen van temperatuurvelden en de mate van vulkanisatie in dikwandige producten. Met het ontwikkelde softwarepakket kunt u de technologische vulkanisatiemethoden berekenen in het stadium van productontwerp en receptcreatie.

9. Er zijn methoden ontwikkeld voor het berekenen van de processen van verhitting en vulkanisatie van meerlagige rubberproducten met behulp van de berekende kinetische constanten van de voorgestelde kinetische modellen van vulkanisatie.

De nauwkeurigheid van het samenvallen van de berekende en experimentele gegevens voldoet aan de eisen.

Lijst met referenties voor proefschriftonderzoek Kandidaat van Chemische Wetenschappen Molchanov, Vladimir Ivanovich, 2000

1. Dogadkin B.A., Dontsov AA, Shershnev V.A. Chemie van elastomeren.1. M.: Chemie, 1981.-376 p.

2. Dontsov AA Structureringsprocessen van elastomeren.- M.: Chemistry, 1978.-288 p.

3. Kuzminsky A.S., Kavun SM, Kirpichev V.P. Fysische en chemische basen voor de productie, verwerking en gebruik van elastomeren - M.: Chemistry, 1976. - 368 p.

4. Shvarts A.G., Frolikova V.G., Kavun SM, Alekseeva I.K. Chemische modificatie van rubbers // In za. wetenschappelijk Procedure "Luchtbanden gemaakt van synthetisch rubber" - M .: TsNIITEneftekhim.-1979 .- P. 90

5. Mukhutdinov A. A. Modificatie van zwavelvulkanisatiesystemen en hun componenten: Tem. recensie.-M.: TsNIITEneftekhim.-1989.-48 p.

6. Gammet L. Grondbeginselen van fysische organische chemie.1. M.: Mir, 1972.- 534 d.

7. Hoffmann V. Vulkanisatie- en vulkanisatiemiddelen.-L.: Chemistry, 1968.-464 p.

8. Campbell R. H., Wise R. W. Vulkanisatie. Deel 1. Het lot van genezen

9. Systeem tijdens de zwavelvulkanisatie van natuurrubber versneld door benzotiazolderivaten//Rubber Chem. en Techno.-1964.-V. 37, N 3.- P. 635-649.

10. Dontsov AA, Shershnev V.A. Colloïdaal-chemische kenmerken van vulkanisatie van elastomeren. // Materialen en technologie van de rubberproductie. - M., 1984. Preprint A4930 (International Rubber Conference, Moskou, 1984)

11. Sheele W., Kerrutt G. Vulkanisatie van elastomeren. 39. Vulkanisatie van

12. Natuurrubber en synthetisch rubber van Sulfer en Sulfenamide. II //Rubber Chem. en Technol.-1965.- V. 38, nr. 1.- P.176-188.

13. Kuleznev B.H. // Colloïde, tijdschrift.- 1983.-T.45.-N4.-C.627-635.

14. Morita E., Young E.J. // Rubber Chem. en TechnoL-1963.-V. 36, nr. 4.1. blz. 834-856.

15. Lykin AS Studie van de invloed van de structuur van het vulkanisatiegaas op de elasticiteit en sterkte-eigenschappen van rubber// Colloid.journal.-1964.-T.XXU1.-M6.-S.697-704.

16. Dontsov AA, Tarasova Z.N., Shershnev V.A. // Colloid, tijdschrift 1973.-T.XXXV.- N2.-C.211-224.

17. Dontsov A.A., Tarasova Z.N., Anfimov B.N., Khodzhaeva I.D. //Verslag doen van

18. AN CCCP.-1973.-T.213.-N3.-C.653 656.

19. Dontsov A.A., Lyakina S.P., Dobromyslova A.V. //Rubber en rubber.1976.-N6.-C.15-18.

20. Dontsov AA, Shershnev V.A. Colloïdaal-chemische kenmerken van vulkanisatie van elastomeren. // Logboek. vs. chem. totaal hen. D.I.Mendeleeva, 1986.-T.XXXI.-N1.-C.65-68.

21. Mukhutdinov AA, Zelenova V.N. Gebruik van een vulkanisatiesysteem in de vorm van een vaste oplossing. // Rubber en rubber. 1988.-N7.-C.28-34.

22. Mukhutdinov AA, Yulovskaya V.D., Shershnev VA, Smolyaninov S.A.

23. Over de mogelijkheid om de dosering van zinkoxide in de formulering van rubberverbindingen te verlagen. // Ibid.- 1994.-N1.-C.15-18.

24. Campbell R. H., Wise R. W. Vulkanisatie. Deel 2. Het lot van het uithardingssysteem tijdens de zwavelvulkanisatie van natuurrubber versneld door benzotiazolderivaten // Rubber Chem. en Technol.-1964.- V. 37, nr. 3.- P. 650-668.

25. Tarasov D.V., Vishnyakov II, Grishin B.C. Interactie van sulfenamideversnellers met zwavel onder temperatuuromstandigheden die het vulkanisatieregime nabootsen.// Rubber en rubber.-1991.-№5.-С 39-40.

26. Gontkovskaya V.T., Peregudov A.N., Gordopolova I.S. Oplossing van inverse problemen van de theorie van niet-isotherme processen door de methode van exponentiële factoren / Wiskundige methoden in de chemische kinetiek - Novosibirsk: Nauk. broer afdeling, 1990. S.121-136

27. Butler J., Freakley RK Effect van vochtigheid en watergehalte op het genezingsgedrag van een natuurlijke rubber versnelde zwavelverbinding // Rubber Chem. en technologie. 1992. - 65, N 2. - C. 374 - 384

28. Geiser M., McGill WJ Thiuram-versnelde zwavelvulkanisatie. II. De vorming van actief zwavelmiddel. // J.Appl. Polym. wetenschap 1996. - 60, N3. - C.425-430.

29. Bateman L.e.a. De chemie en fysica van rubberachtige stoffen /N.Y.: McLaren & Sons., 1963,- P. 449-561

30. Sheele W., Helberg J. Vulkanisatie van elastomeren. 40.Vulcanisatie van

31. Natuurrubber en synthetisch rubber met zwavel in aanwezigheid van

32. Sulfenamiden. Ziek //Rubber Chem. en Technol.-1965.- V. 38, Nl.-P. 189-255

33. Gronski W., Hasenhinde H., Freund B., Wolff S. Hoge resolutie 13C NMR-onderzoeken in vaste toestand van de crosslink-structuur in versneld zwavelgevulkaniseerd natuurlijk rubber // Kautsch. en gummi. Kunstst.-1991.-44, nr. 2.-C. 119-123

34. Coran A.Y. Vulkanisatie. Deel 5. De vorming van crosslincs in het systeem: natuurlijk rubber-zwavel-MBT-zink ion // Rubber Chem. en Techn., 1964.- V.37.- N3. -P.679-688.

35. Shershnev V.A. Over enkele aspecten van zwavelvulkanisatie van polydiënen // Rubber and rubber, 1992.-N3.-C. 17-20,

36. Chapman AV De invloed van overtollig zinkstearaat op de chemie van zwavelvulkanisatie van natuurlijk rubber // Fosf., Zwavel en Silicium en Relat. Elem.-1991.V.-58-59 No.l-4.-C.271-274.

37. Koran A.Y. Vulkanisatie. Deel 7. Kinetiek van zwavelvulkanisatie van natuurlijk rubber in aanwezigheid van versnellers met vertraagde werking // Rubber Chem. en Techn., 1965.-V.38.-N1.-P.1-13.

38. Kok S. M. De effecten van conponerende variabelen op de reversie-orocess in de zwavelvulkanisatie van natuurlijk rubber. // EUR. Polum. J.", -1987, 23, nr. 8, 611-615

39. Krejsa MR, Koenig J.L. Solid state carbonCo NMR studies van elastomeren XI.N-t-bytil beztiazol sulfenamide versnelde zwavel vulkanisatie van cis-polyisopreen bij 75 MHz // Rubber Chem. en Thecnol.-1993.-66, Nl.-C.73-82

40. Kavun S.M., Podkolozina M.M., Tarasova Z.N. // Vysokomol. Comm.-1968.- T. 10.-N8.-C.2584-2587

41. Vulkanisatie van elastomeren. / red. Alligera G., Sietun I.-M.: Chemie, 1967.-S.428.

42. Blackman E.J., McCall E.V. // Rub. Chem. technologie. -1970. -V. 43, nr. 3.1. blz. 651-663.

43. Lager R. W. Terugkerende vulcanisaten. I. Een nieuwe manier om het mechanisme van vulkanisatie te bestuderen // Rubber Chem. en Technol.- 1992. 65, Nl.-C. 211-222

44 Nordsiek K.N. Rubber microstructuur en omkering. "Rubber 87:. Int. Rubber Conf., Harrogate, 1-5 juni 1987. Pap." Londen, 1987, 15A/1-15A/10

45. Goncharova JIT, Schwartz A.G. Algemene principes voor het maken van rubber voor de intensivering van bandenproductieprocessen.// Sat. wetenschappelijk Procedure Luchtbanden gemaakt van synthetisch rubber.- M.-TsNIITEneftekhim.-1979. blz. 128-142.

46. ​​​​Yang Qifa-analyse van de vulkanisatiekinetiek van butylrubber.// Hesheng xiangjiao gongye = China Synth. rubberen inl. 1993.- 16, nr. 5. c.283-288.

47. Ding R., Leonov A.J., Coran A.Y. Een onderzoek naar de vulkanisatiekinetiek van in geaccelereerde SBR-verbinding /.// Rubb. Chem. en technologie. 1996. 69, N1. - C.81-91.

48. Ding R., Leonov A. Y. Een kinetisch model voor zwavelversnelde vulkanisatie van een natuurlijke rubberverbinding // J. Appl. Polym. wetenschap -1996. 61, 3. - C. 455-463.

49. Aronovich FD Invloed van vulkanisatie-eigenschappen op de betrouwbaarheid van geïntensiveerde wijzen van vulkanisatie van dikwandige producten// Rubber en rubber.-1993.-N2.-C.42-46.

50. Piotrovsky K.B., Tarasova Z.N. Veroudering en stabilisatie van synthetische rubbers en vulcanisaten.-M.: Chemistry, 1980.-264 p.

51. Palm V.A. Grondbeginselen van de kwantitatieve theorie van organische reacties1. L.-Chemie.-1977.-360 s

52. Tutorsky I.A., Potapov E.E., Sacharova E.V. Studie van het interactiemechanisme van polychloropreen met moleculaire complexen van dioxyfenolen en hexamethyleentetramine. //

53. Materialen en technologie van rubberproductie. - Kiev, 1978. Preprint A18 (Internationale conferentie over rubber en rubber. M.: 1978.)

54. Tutorsky I.A., Potapov E.E., Shvarts A.G., Modificatie van rubbers door verbindingen van tweewaardige fenolen// Tem. beoordeling. M.: TsNIITE neftekhim, 1976.-82 P.

55. E. I. Kravtsov, V. A. Shershnev, V. D. Yulovskaya en Yu. P. Miroshnikov, Coll. journaal.-1987.-T.49HIH.-M.-5.-S.1009-1012.

56. Tutorsky I.A., Potapov E.E., Shvarts A.G. Chemische modificatie van elastomeren M.-Khimiya 1993 304 p.

57. V.A. Shershnev, A.G. Schwartz, L.I. Besedina. Optimalisatie van de eigenschappen van rubbers die hexachloorparaxyleen en magnesiumoxide bevatten als onderdeel van de vulkaniserende groep.//Rubber en rubber, 1974, N1, S.13-16.

58. Chavchich T.A., Boguslavsky D.B., Borodushkina Kh.N., Shvydkaya N.P. Efficiëntie van het gebruik van vulkanisatiesystemen die alkylfenol-formaldehydehars en zwavel bevatten // Rubber en rubber. -1985.-N8.-C.24-28.

59. Petrova S.B., Goncharova L.T., Shvarts A.G. Invloed van de aard van het vulkanisatiesysteem en de vulkanisatietemperatuur op de structuur en eigenschappen van SKI-3 vulkanisaten // Kauchuk i rezina, 1975.-N5.-C.12-16.

60. Shershnev V.A., Sokolova JI.B. Eigenaardigheden van vulkanisatie van rubber met hexachloorparaxyleen in aanwezigheid van thioureum en metaaloxiden.//Rubber en rubber, 1974, N4, S. 13-16

61. Krasheninnikov H.A., Prashchikina A.S., Feldshtein M.S. Vulkanisatie bij hoge temperatuur van onverzadigde rubbers met thioderivaten van maleïmide // Kauchuk i rezina, 1974, N12, pp. 16-21

62. Bloch GA Organische vulkanisatieversnellers en vulkanisatiesystemen voor elastomeren.-Jl.: Chemie.-1978.-240 p.

63. Zuev N.P., Andreev B.C., Gridunov IT, Unkovsky B.V. Efficiëntie van de werking van cyclische derivaten van thiourea in dekrubbers van passagiersbanden met witte zijwand //. "Productie van RTI- en ATI-banden", M., TsNIITEneftekhim, 1973.-№6 P. 5-8

64. Kempermann T. // Kautsch, und Gummi. Runsts.-1967.-V.20.-N3.-P.126137

65. Donskaya MM, Gridunov IT Cyclische thioureumderivaten - polyfunctionele ingrediënten van rubberverbindingen // Rubber en rubber.- 1980.-N6.- P.25-28.; Gridunov IT, Donskaya M.M., // Izv. universiteiten. Een reeks chem. en chem. technologie, -1969. T.12, S.842-844.

66. Mozolis V.V., Yokubaityte S.P. Synthese van N-gesubstitueerde thiourea// Advances in Chemistry T. XLIL- vol. 7, - 1973.-S. 1310-1324.

67. Burke J. Synthese van tetrahydro-5-gesubstitueerde-2(l)-s-triazonen// Jörn, van American Chem. Maatschappij/-1947.- V. 69.- N9.-P.2136-2137.

68. Gridunov I.T., et al., // Rubber and rubber.- 1969.-N3.-C.10-12.

69. Potapov A.M., Gridunov I.T. // Uchen. app. MEET ze. MV Lomonosov, - M. - 1971. - T.1 - uitgave Z, - P. 178-182.

70. Potapov A.M., Gridunov I.T., et al. // Ibid.- 1971.-Vol. 183-186.

71. Kuchevsky V.V., Gridunov I.T. //Izv. universiteiten. Een reeks chem. en chemische technologie, 1976. T. 19, - uitgave-1 .-S. 123-125.

72. Potapov A.M., Gridunov I.T., et al. // Ibid.- 1971.-Vol.

73. A. M. Potapov, I. T. Gridunov, et al., in: Chemie en chemische technologie.- M.- 1972.- S.254-256.

74. Kuchevsky V.V., Gridunov I.T. // Uchen. app. MEET ze. MV Lomonosov, - M. - 1972. - T.2 - uitgave 1, - P.58-61

75. Kazakova E.H., Donskaya M.M. , Gridunov I.T. // Uchen. app. MITH-team. MV Lomonosov, - M. - 1976. - T.6 - S. 119-123.

76. Kempermann T. Chemie en technologie van polymeren - 1963. -N6.-C.-27-56.

77. Kuchevsky V.V., Gridunov I.T. //Rubber en rubber.- 1973.- N10.-C.19-21.

78. Borzenkova A.Ya., Simonenkova L.B. // Rubber en rubber.-1967.-N9.-S.24-25.

79. Andrews L., Kiefer R. Moleculaire complexen in de organische chemie: Per. van Engels. M.: Mir, 1967.- 208 d.

80. E.L. Tatarinova, I.T. Gridunov, A.G. Fedorov, en B.V. Unkovsky, Testen van rubbers op basis van SKN-26 met een nieuwe vulkanisatieversneller pyrimidinthione-2. // Fabricage van banden, RTI en ATI. M.-1977.-N1.-C.3-5.

81. Zuev N.P., Andreev B.C., Gridunov I.T., Unkovsky B.V. Efficiëntie van de werking van cyclische derivaten van thiourea in dekrubbers van passagiersbanden met witte zijwand //. "Productie van RTI- en ATI-banden", M., TsNIITEneftekhim, 1973.-№6 P. 5-8

82. Bolotin A.B., Kiro Z.B., Pipiraite PP, Simanenkova L.B. Elektronische structuur en reactiviteit van ethyleenthioureumderivaten// Rubber en rubber.-1988.-N11-C.22-25.

83. Kuleznev V.N. Polymeermengsels.-M.: Chemistry, 1980-304 e.;

84. Tager AA Fysisch-chemie van polymeren. M.: Chemie, 1978. -544 p.

85. Nesterov AE, Lipatov Yu.S. Thermodynamica van oplossingen en mengsels van polymeren.-Kiev. Naukova Dumka, 1980.-260 d.

86. Nesterov AE Handboek van de fysische chemie van polymeren. Eigenschappen van oplossingen en mengsels van polymeren. Kiev. : Naukova Dumka, 1984.-T. 1.-374 d.

87. Zakharov N.D., Lednev Yu.N., Nitenkirchen Yu.N., Kuleznev V.N. Over rocolloïde-chemische factoren bij het ontstaan ​​van tweefasenmengsels van elastomeren // Rubber en rubber.-1976.-N1.-S. 15-20.

88. Lipatov Yu.S. Colloïdale chemie van polymeren.-Kyiv: Naukova Dumka, 1980.-260 p.

89. Shvarts A.G., Dinsburg B.N. Combinatie van rubbers met kunststoffen en kunstharsen.-M.: Chemistry, 1972.-224 p.

90. McDonell E., Berenoul K., Andries J. In het boek: Polymer blends./Bewerkt door D. Paul, S. Newman.-M.: Mir, 1981.-T.2.-S. 280-311 .

91. Lee B.L., Singleton Ch. // J. Makromol.Sci.- 1983-84.- V. 22B.-N5-6.-P.665-691.

92. Lipatov Yu.S. Grensvlakverschijnselen in polymeren.-Kyiv: Naukova Dumka, 1980.-260p.

93. Shutilin Yu.F. Over de relaxatie-kinetische kenmerken van de structuur en eigenschappen van elastomeren en hun mengsels. // Vysokomol. verbinding-1987.-T.29A.-N8.-C. 1614-1619.

94. Ougizawa T., Inowe T., Kammer H.W. // Macromol.- 1985.-V.18.- N10.1. R.2089-2092.

95. Hashimoto T., Tzumitani T. // Int. Rubber Conf.-Kyoto.-Oct.15-18,1985.-V.l.-P.550-553.

96. Takagi Y., Ougizawa T., Inowe T.//Polimer.-1987.-V. 28.-Nl.-P.103-108.

97. Chalykh A.E., Sapozhnikova H.H. // Vooruitgang in de chemie.- 1984.-T.53.- N11.1. S.1827-1851.

98. Saboro Akiyama//Shikuzai Kekaishi.-1982.-T.55-Yu.-S.165-175.

100. Lipatov Yu.S. // Mechanica van compositie. mater.-1983.-Yu.-S.499-509.

101. Dreval V.E., Malkin A. Ya., Botvinnik G.O. // Jorn. Polymeer Sei., Polymeer Phys. Ed.-1973.-V.l 1.-P.1055.

102. Mastromatteo R.P., Mitchel J.M., Brett T.J. Nieuwe versnellers voor het aftappen van EPDM//Rubber Chem. en Technol.-1971.-V. 44, N 4.-P. 10651079.

103. Hoffmann W., Verschut C. // Kautsch, en Gummi. Runsts.-1982.-V.35.-N2.-P.95-107.

104. Shershnev B.A., Pestov S.S. // Rubber en rubber.-1979.-N9.-S. 11-19.

105. Pestov S.S., Kuleznev V.N., Shershnev V.A. // Colloid.journal.-1978.-T.40.-N4.-C.705-710.

106. Hoffmann W., Verschut C. // Kautsch, und Gummi. Runsts.-1982.-V.35.-N2.-P.95-107.

107. Shutilin Yu.F. // Vysokomol. coefl.-1982.-T.24B.-N6.-C.444-445.

108. Shutilin Yu.F. // Ibid.-1981.-T.23B.-Sh0.-S.780-783.

109. Manabe S., Murakami M. // Stagiair. J. Polim. Mater.-1981.-V.l.-N1.-P.47-73.

110. Chalykh AE, Avdeev H.H. // Vysokomol. comp.-1985.-T.27A. -N12.-C.2467-2473.

111. Nosnikov A.F. Vragen over chemie en chemische technologie.-Kharkov.-1984.-N76.-C.74-77.

112. Zapp P.JI. Vorming van bindingen op het grensvlak tussen verschillende elastomere fasen // In het boek: Multicomponent polymer systems.-M.: Chemistry, 1974.-S.114-129.

113. Lukomskaya A.I. Studie van de kinetiek van niet-isotherme vulkanisatie: Tem. recensie.-M. .TsNIITEneftekhim.-1985.-56 d.

114. Lukomskaya A.I. in de verzameling wetenschappelijke werken van het NIISHP "Modeling van mechanisch en thermisch gedrag van rubberen koordelementen van luchtbanden in productie". M., TsNIITEneftekhim, 1982, p.3-12.

115. Lukomskaya A.I., Shakhovets S.E., // Rubber en rubber.- 1983.- N5,-S.16-18.

116. Lukomskaya A.I., Minaev N.T., Kepersha L.M., Milkova E.M. Evaluatie van de vulkanisatiegraad van rubber in producten, Thematische review. Serie "Productie van banden", M., TsNIITEneftekhim, 1972.-67 p.

117. Lukomskaya A.I., Badenkov P.F., Kepersha L.M. Berekeningen en voorspellingen van vulkanisatiemodi van rubberproducten., M.: Khimiya, 1978.-280s.

118. Mashkov A.V., Shipovsky I.Ya. Naar de berekening van temperatuurvelden en de mate van vulkanisatie in rubberproducten door de methode van een model rechthoekig gebied // Kauchuk i rezina.-1992.-N1.-S. 18-20.

119. Borisevich G.M., Lukomskaya A.I., Onderzoek naar de mogelijkheid om de nauwkeurigheid van het berekenen van temperaturen in gevulkaniseerde banden te vergroten / / Rubber en rubber - 1974. - N2, - P. 26-29.

120. Porotsky V.G., Saveliev VV, Tochilova TG, Milkova EM. Computationeel ontwerp en optimalisatie van het vulkanisatieproces van banden. //Rubber en rubber.- 1993.- N4,-C.36-39.

121. Porotsky VG, Vlasov G. Ya Modellering en automatisering van vulkanisatieprocessen bij de productie van banden. //Rubber en rubber.- 1995.- N2,-S. 17-20.

122. Vernet Sh.M. Beheer van het productieproces en zijn modellering // Materialen en technologie van de rubberproductie - M.-1984. Preprint C75 (Intern. Conf. op rubber en rubber. Moskou, 1984)

123. Lager R. W. Terugkerende vulcanisaten. I. Een nieuwe manier om het mechanisme van vulkanisatie te bestuderen // Rubber Chem. en Technol.- 1992. 65, Nl.-C. 211-222

124. Zhuravlev VK Constructie van experimentele formeel-kinetische modellen van het vulkanisatieproces. // Rubber en rubber.-1984.- Nr. 1.-S.11-13.

125. Sullivan A.B., Hann C.J., Kuhls G.H. Vulkanisatie chemie. Sulfer, N-t-butil-2-benzotiazol sulfenamide formuleringen bestudeerd door middel van high-performance vloeistofchromatografie.// Rubber Chem.and Technol. -1992. 65, nr. 2.-C. 488 - 502

126. Simon Peter, Kucma Anton, Prekop Stefan Kineticka analyza vulranizacie gumarenskych zmesi pomocou dynamickej vykonovej kalorimetrie // Plasty a kauc. 1997. - 3-4, 4. - C. 103-109.

127. Tabellen met experimentele plannen voor factoriële en polynomiale modellen.- M.: Metallurgy, 1982.-p.752

128. Nalimov VV, Golikova TN, Logische grondslagen van experimentplanning. M.: Metallurgie, 1981. S. 152

129. Himmelblau D. Analyse van processen door statistische methoden. -M.: Mir, 1973.-S.960

130. Saville B., Watson AA. Structurele karakterisering van zwavelgevulkaniseerd rubbernetwerk.// Rubber Chem. en technologie. 1967. - 40, N 1. - P. 100 - 148

131. Pestov S.S., Shershnev V.A., Gabibulaev I.D., Sobolev B.C. Over de evaluatie van de dichtheid van het ruimtelijke netwerk van vulcanisaten van rubbermengsels // Kauchuk i rezina.-1988.-N2.-C. 10-13.

132. Versnelde methode voor het bepalen van intermoleculaire interacties in gemodificeerde elastomeersamenstellingen / Sedykh V.A., Molchanov V.I. // Informeer. laken. Voronezh TsNTI, nr. 152 (41) -99. - Voronezj, 1999. S. 1-3.

133. Bykov V.I. Modellering van kritische verschijnselen in de chemische kinetiek - M. Nauka.:, 1988.

134. Molchanov VI, Shutilin Yu.F. Over de methodologie voor het evalueren van de activiteit van vulkanisatieversnellers // De zesde Russische wetenschappelijke en praktische conferentie van rubberarbeiders "Grondstoffen en materialen voor de rubberindustrie. Van materialen tot producten. Moskou, 1999.-p.112-114.

135.A.A. Levitsky, SA Losev, VN Makarov Problemen van chemische kinetiek in het geautomatiseerde systeem van wetenschappelijk onderzoek Avogadro. in sb.nauchn.trudov Wiskundige methoden in chemische kinetiek. Novosibirsk: Wetenschap. broer afdeling, 1990.

136. Molchanov VI, Shutilin Yu.F., Zueva S.B. Modellering van vulkanisatie om de samenstelling van formuleringen van rubberverbindingen te optimaliseren en te controleren // Proceedings van de XXXIV Reporting Scientific Conference voor 1994. VGTA Voronezj, 1994- P.91.

137. EA Küllik, M.R. Kaljurand, MN Coel. Het gebruik van computers bij gaschromatografie.- M.: Nauka, 1978.-127 p.

138. Denisov ET. Kinetiek van homogene chemische reacties. -M.: Hoger. school., 1988.- 391 p.

139. Hairer E., Nersett S., Wanner G. Oplossing van gewone differentiaalvergelijkingen. Niet-rigide taken / Per. uit Engels-M.: Mir, 1990.-512 p.

140. Novikov E.A. Numerieke methoden voor het oplossen van differentiaalvergelijkingen van chemische kinetiek / Wiskundige methoden in chemische kinetiek - Novosibirsk: Nauk. broer afdeling, 1990. S.53-68

141. Molchanov V.I. Studie van kritische verschijnselen in covulcanisaten van elastomeer // Proceedings van de XXXVI Reporting Scientific Conference voor 1997: om 14.00 uur VGTA. Voronezj, 1998. 4.1. S. 43.

142. Molchanov VI, Shutilin Yu.F. Het omgekeerde probleem van de kinetiek van het structureren van elastomeermengsels // All-Russische wetenschappelijke en praktische conferentie "Fysische en chemische basis van voedsel en chemische productie." - Voronezh, 1996 P.46.

143. Belova Zh.V., Molchanov V.I. Eigenaardigheden van het structureren van rubbers op basis van onverzadigde rubbers // Problemen van theoretische en experimentele chemie; Tez. verslag doen van III All-Russisch. stoeterij. wetenschappelijk Conferentie Jekaterinenburg, 1993 - blz. 140.

144. Molchanov VI, Shutilin Yu.F. Kinetiek van vulkanisatie van rubbermengsels op basis van heteropolaire rubbers // Proceedings van de XXXIII rapporterende wetenschappelijke conferentie voor 1993 VTI Voronezh, 1994-p.87.

145. Molchanov VI, Kotyrev SP, Sedykh V.A. Modellering van niet-isotherme vulkanisatie van massieve rubbermonsters. Voronezj, 2000. 4.2 S. 169.

146. Molchanov V.I., Sedykh V.A., Potapova N.V. Modellering van de vorming en vernietiging van elastomere netwerken // Proceedings van de XXXV-rapportage wetenschappelijke conferentie voor 1996: om 2 uur / VGTA. Voronezj, 1997. 4.1. P.116.

Houd er rekening mee dat de wetenschappelijke teksten die hierboven worden gepresenteerd, ter beoordeling zijn geplaatst en zijn verkregen door erkenning van de originele teksten van proefschriften (OCR). In dit verband kunnen ze fouten bevatten die verband houden met de imperfectie van herkenningsalgoritmen. Dergelijke fouten komen niet voor in de pdf-bestanden van proefschriften en abstracts die wij aanleveren.