Vulkaniseerimise määratluse kineetika. Erineva iseloomuga kummide vulkaniseerimise protsessi peamised seaduspärasused Soovitatav lõputööde loetelu

Kuznetsov A.S. 1 , Kornyushko V.F. 2

1 aspirant, 2 tehnikateaduste doktor, professor, Moskva Tehnikaülikooli keemiatehnoloogia infosüsteemide osakonna juhataja

ELASTOMEERSÜSTEEMIDE SEGAMIS- JA STRUKTUREERIMISPROTSESSID KEEMILIS-TEHNOLOOGILISES SÜSTEEMIS JUHTOBJEKTIDENA

annotatsioon

Artiklis vaadeldakse süsteemianalüüsi seisukohalt võimalust kombineerida segamis- ja struktureerimisprotsesse üheks keemilis-tehnoloogiliseks süsteemiks elastomeeridest toodete saamiseks.

Märksõnad: segamine, struktureerimine, süsteem, süsteemianalüüs, juhtimine, juhtimine, keemilis-tehnoloogiline süsteem.

Kuznetsov A. S. 1 , Kornushko V. F. 2

1 magistrant, 2 inseneriteaduse doktor, professor, keemiatehnoloogia infosüsteemide osakonna juhataja, Moskva Riiklik Ülikool

SEGAMIS- JA STRUKTUREERIMISPROTSESSID KEEMIKASÜSTEEMI JUHTOBJEKTIDENA

Abstraktne

Artiklis kirjeldatakse segumis- ja vulkaniseerimisprotsesside kombineerimise võimalust süsteemianalüüsi alusel elastomeeritoodete valmistamise ühtses keemiatehnilises süsteemis.

märksõnad: segamine, struktureerimine, süsteem, süsteemi analüüs, suund, juhtimine, keemia-tehniline süsteem.

Sissejuhatus

Keemiatööstuse areng on võimatu ilma uute tehnoloogiate loomiseta, toodangu suurendamiseta, uue tehnoloogia kasutuselevõtuta, tooraine ja kõigi energialiikide säästliku kasutamiseta ning vähejäätmetega tööstuste loomiseta.

Tööstuslikud protsessid toimuvad komplekssetes keemilis-tehnoloogilistes süsteemides (CTS), mis kujutavad endast toodete tootmiseks ühtseks tootmiskompleksiks ühendatud seadmete ja masinate kogumit.

Elastomeeridest toodete kaasaegset tootmist (elastomeerkomposiitmaterjali (ECM) või kummi saamine) iseloomustab suur hulk etappe ja tehnoloogilisi toiminguid, nimelt: kummi ja koostisosade ettevalmistamine, tahkete ja puistematerjalide kaalumine, kummi segamine. koostisainetega, toorkummisegu vormimine - pooltoode ja tegelikult kummisegu ruumilise struktureerimise (vulkaniseerimise) protsess - toorikud kindlate omadustega valmistoote saamiseks.

Kõik elastomeeridest toodete valmistamise protsessid on omavahel tihedalt seotud, seetõttu on õige kvaliteediga toodete saamiseks vajalik kõigi kehtestatud tehnoloogiliste parameetrite täpne järgimine. Konditsioneeritud toodete saamist hõlbustab erinevate meetodite kasutamine peamiste tehnoloogiliste koguste jälgimiseks tootmises tehase kesklaborites (CPL).

Elastomeeridest toodete saamise protsessi keerukus ja mitmeetapiline olemus ning vajadus kontrollida peamisi tehnoloogilisi näitajaid eeldavad elastomeeridest toodete saamise protsessi käsitlemist keeruka keemilis-tehnoloogilise süsteemina, mis hõlmab kõiki tehnoloogilisi etappe ja toiminguid, protsessi põhietappide analüüs, nende juhtimine ja kontroll.

1. Segamis- ja struktureerimisprotsesside üldised omadused

Valmistoodete (määratud omaduste komplektiga tooted) vastuvõtmisele eelneb elastomeeridest toodete tootmise süsteemi kaks peamist tehnoloogilist protsessi, nimelt: segamisprotsess ja tegelikult kummitoorsegu vulkaniseerimine. Nende protsesside tehnoloogiliste parameetrite järgimise jälgimine on kohustuslik protseduur, mis tagab kvaliteetsete toodete kättesaamise, tootmise intensiivistamise ja abiellumise vältimise.

Algstaadiumis on kumm - polümeeri alus ja mitmesugused koostisosad. Pärast kummi ja koostisosade kaalumist algab segamisprotsess. Segamisprotsess seisneb koostisosade jahvatamises, mille tulemuseks on nende ühtlasem jaotumine kummis ja parem dispersioon.

Segamisprotsess viiakse läbi rullidel või kummisegistis. Selle tulemusena saame pooltoote - toorkummi segu - vaheprodukti, mis seejärel vulkaniseeritakse (struktureeritakse). Kummi toorsegu etapis kontrollitakse segamise ühtlust, kontrollitakse segu koostist ja hinnatakse selle vulkaniseerimisvõimet.

Segamise ühtlust kontrollitakse kummisegu plastilisuse indikaatoriga. Kummisegu erinevatest osadest võetakse proove ja määratakse segu plastilisusindeks, erinevate proovide puhul peaks see olema ligikaudu sama. Segu P plastilisus peab veapiirides ühtima konkreetse kummisegu passis märgitud retseptiga.

Segu vulkaniseerimisvõimet kontrollitakse erineva konfiguratsiooniga vibroheomeetritel. Reomeeter on antud juhul elastomeersete süsteemide struktureerimise protsessi füüsilise modelleerimise objekt.

Vulkaniseerimise tulemusena saadakse valmistoode (kumm, elastomeerne komposiitmaterjal. Seega on kumm keeruline mitmekomponentne süsteem (joon. 1.)

Riis. 1 – elastomeerse materjali koostis

Struktureerimisprotsess on keemiline protsess toorplastist kummisegu muutmiseks elastseks kummiks keemiliste sidemete ruumilise võrgustiku moodustumise tõttu, samuti tehnoloogiline protsess toote, kummi, elastomeerse komposiitmaterjali saamiseks vajaliku kuju fikseerimise teel. et tagada toote nõutav funktsioon.

1. Keemilis-tehnoloogilise süsteemi mudeli ehitamine
   toodete tootmine elastomeeridest

Igasugune keemiline tootmine koosneb kolmest põhitoimingust: tooraine ettevalmistamine, tegelik keemiline muundamine, sihttoodete eraldamine. See toimingute jada sisaldub ühes keerulises keemilis-tehnoloogilises süsteemis (CTS). Kaasaegne keemiaettevõte koosneb suurest hulgast omavahel seotud alamsüsteemidest, mille vahel on kolme põhiastmega hierarhilise struktuuri kujul alluvussuhted (joonis 2). Erandiks pole ka elastomeeride tootmine ja toodang on soovitud omadustega valmistoode.

Riis. 2 - Elastomeeridest toodete tootmise keemilis-tehnoloogilise süsteemi alamsüsteemid

Sellise süsteemi, nagu ka igasuguse tootmisprotsesside keemilis-tehnoloogilise süsteemi ülesehitamise aluseks on süstemaatiline lähenemine. Süstemaatiline seisukoht keemiatehnoloogia eraldi tüüpilisele protsessile võimaldab töötada välja teaduslikult põhjendatud strateegia protsessi igakülgseks analüüsiks ja selle põhjal koostada üksikasjalik programm selle matemaatilise kirjelduse sünteesiks kontrolliprogrammide edasiseks rakendamiseks. .

See skeem on näide keemilis-tehnoloogilisest süsteemist, millel on elementide jadaühendus. Aktsepteeritud klassifikatsiooni kohaselt on väikseim tase tüüpiline protsess.

Elastomeeride valmistamisel loetakse sellisteks protsessideks eraldi tootmisetappe: koostisosade kaalumise protsess, kummi lõikamine, rullidel või kummisegistis segamine, ruumiline struktureerimine vulkaniseerimisseadmes.

Järgmist taset esindab töötuba. Elastomeeride tootmiseks võib seda kujutada nii, et see koosneb tooraine tarnimise ja ettevalmistamise alamsüsteemidest, segamise ja pooltoote saamise plokist, samuti lõppplokist struktureerimiseks ja defektide tuvastamiseks.

Peamised tootmisülesanded lõpptoote nõutava kvaliteeditaseme tagamiseks, tehnoloogiliste protsesside intensiivistamine, segamis- ja struktureerimisprotsesside analüüs ja kontroll, abiellumise vältimine viiakse läbi just sellel tasemel.

1. Peamiste parameetrite valik segamise ja struktureerimise tehnoloogiliste protsesside juhtimiseks ja juhtimiseks

Struktureerimisprotsess on keemiline protsess toorplastist kummisegu muutmiseks elastseks kummiks keemiliste sidemete ruumilise võrgustiku moodustumise tõttu, samuti tehnoloogiline protsess toote, kummi, elastomeerse komposiitmaterjali saamiseks vajaliku kuju fikseerimise teel. et tagada toote nõutav funktsioon.

Elastomeeridest toodete valmistamise protsessides on kontrollitavad parameetrid: temperatuur Tc segamisel ja vulkaniseerimisel Tb, rõhk P pressimisel, segu rullidel töötlemise aeg τ, samuti vulkaniseerimisaeg (optimaalne) τopt.

Pooltoote temperatuuri rullidel mõõdetakse nõeltermopaari või isesalvestavate instrumentidega termopaari abil. Olemas ka temperatuuriandurid. Tavaliselt juhitakse seda rullikute jahutusvee voolu muutmisega klapi reguleerimise teel. Tootmises kasutatakse jahutusvee vooluhulga regulaatoreid.

Rõhku juhitakse rõhuanduriga õlipumba ja paigaldatud vastava regulaatoriga.

Segu valmistamise parameetrite määramine toimub rulliga vastavalt kontrollkaartidele, mis sisaldavad protsessi parameetrite vajalikke väärtusi.

Pooltoote (toorsegu) kvaliteedikontrolli viivad läbi tootja tehase kesklabori (CPL) spetsialistid vastavalt segu passile. Samal ajal on segamise kvaliteedi jälgimise ja kummisegu vulkaniseerimisvõime hindamise peamiseks elemendiks vibroheomeetria andmed, aga ka reomeetrilise kõvera analüüs, mis kujutab protsessi graafiliselt ja mida peetakse protsessi graafiliseks kujutiseks. elastomeersete süsteemide struktureerimise protsessi juhtimise ja reguleerimise element.

Vulkaniseerimisomaduste hindamise protseduuri viib läbi tehnoloog vastavalt segu passile ning kummide ja kummide reomeetriliste testide andmebaasidele.

Konditsioneeritud toote saamise kontrolli - viimast etappi - viivad läbi valmistoodete tehnilise kvaliteedikontrolli osakonna spetsialistid vastavalt toote tehniliste omaduste katseandmetele.

Ühe konkreetse koostisega kummisegu kvaliteedi kontrollimisel on teatud omaduste näitajate väärtuste vahemik, mille alusel saadakse vajalike omadustega tooteid.

Leiud:

1. Süsteemse lähenemisviisi kasutamine elastomeeridest toodete tootmisprotsesside analüüsimisel võimaldab kõige täielikumalt jälgida struktureerimisprotsessi kvaliteedi eest vastutavaid parameetreid.
2. Peamised ülesanded tehnoloogiliste protsesside nõutavate näitajate tagamiseks püstitatakse ja lahendatakse töökoja tasemel.

Kirjandus

1. Süsteemide teooria ja süsteemianalüüs organisatsioonide juhtimises: TZZ käsiraamat: Proc. toetus / Toim. V.N. Volkova ja A.A. Emelyanov. - M.: Rahandus ja statistika, 2006. - 848 lk.: ill. ISBN 5-279-02933-5
2. Kholodnov V.A., Hartmann K., Chepikova V.N., Andreeva V.P. Süsteemianalüüs ja otsuste tegemine. Arvutitehnoloogiad keemilis-tehnoloogiliste süsteemide modelleerimiseks materjali- ja termilise taaskasutusega. [Tekst]: õpik./ V.A. Kholodnov, K. Hartmann. Peterburi: SPbGTI (TLÜ), 2006.-160 lk.
3. Agayants I.M., Kuznetsov A.S., Ovsjannikov N.Ya. Koordinaatide telgede muutmine reomeetriliste kõverate kvantitatiivsel tõlgendamisel - M .: Peenkeemiatehnoloogiad 2015. V.10 nr 2, lk 64-70.
4. Novakov I.A., Wolfson S.I., Novopoltseva O.M., Krakshin M.A. Elastomeeride kompositsioonide reoloogilised ja vulkaniseerimisomadused. - M.: ICC "Akademkniga", 2008. - 332 lk.
5. Kuznetsov A.S., Kornyushko V.F., Agayants I.M. \Reogramm kui protsessijuhtimisvahend elastomeersüsteemide struktureerimiseks \ M:. NXT-2015 lk 143.
6. Kashkinova Yu.V. Vulkaniseerimisprotsessi kineetiliste kõverate kvantitatiivne tõlgendamine tehnoloogi - kummitöölise töökoha korraldamise süsteemis: Lõputöö kokkuvõte. dis. … cand. tehnika. Teadused. - Moskva, 2005. - 24 lk.
7. Tšernõšov V.N. Süsteemiteooria ja süsteemianalüüs: õpik. toetus / V.N. Tšernõšov, A.V. Tšernõšov. - Tambov: Tambovi kirjastus. olek tehnika. un-ta., 2008. - 96 lk.

Viited

1. Teoriya sistem i sistemnyj analiz v upravlenii organizaciyami: TZZ Spravochnik: Ucheb. posobie / Pod red. V.N. Volkovoj ja A.A. Emeljanova. - M.: Finansy i statistika, 2006. - 848 s: il. ISBN 5-279-02933-5
2. Holodnov V.A., Hartmann K., CHepikova V.N., Andreeva V.P.. Sistemnyj analiz i prinyatie reshenij. Komp'yuternye technologii modelirovaniya himiko-tekhnologicheskih sistem s material'nymi i teplovymi reciklami. : uchebnoe posobie./ V.A. Holodnov, K. Hartmann. SPb.: SPbGTI (TÜ), 2006.-160 s.
3. Agayanc I.M., Kuznecov A.S., Ovsyannikov N.YA. Modifikaciya osej koordinat pri kolichestvennoj interpretacii reometricheskih krivyh – M.: Tonkie himicheskie technologii 2015 T.10 nr 2, s64-70.
4. Novakov I.A., Vol'fson S.I., Novopol'ceva O.M., Krakshin M.A. Reologicheskie i vulkanizacionnye svojstva ehlastomernyh kompozicij. - M.: IKC "Akademkniga", 2008. - 332 s.
5. Kuznecov A.S., Kornyushko V.F., Agayanc I.M. \Reogramma kak instrument upravleniya technologicheskim processom strukturirovaniya ehlastomernyh sistem \ M:. NHT-2015 s.143.
6. Kaškinova YU.V. Kolichestvennaya interpretaciya kineticheskih krivyh processa vulkanizacii v sisteme organizacii rabochego mesta tekhnologa – rezinshchika: avtoref. dis. …kann. tehnoloogia teadus. - Moskva, 2005. - 24 s.
7. Tšernõšov V.N. Teoriya sistem i sistemnyj analiz: ucheb. posobie / V.N. Tšernõšov, A.V. Tšernõšov. – Tambov: Izd-vo Tamb. mine. tehnoloogia un-ta., 2008. - 96 s.

Tehnoloogiliselt on vulkaniseerimisprotsess "toores" kummi muutmine kummiks. Keemilise reaktsioonina hõlmab see lineaarsete kummist makromolekulide integreerimist ühtsesse vulkaniseerimisvõrku, mis välismõjudega kokkupuutel kergesti stabiilsuse kaotavad. See luuakse kolmemõõtmelises ruumis ristsete keemiliste sidemete tõttu.

Selline "ristseotud" struktuur annab kummile täiendavad tugevusomadused. Selle kõvadus ja elastsus, külma- ja kuumakindlus paranevad orgaanilistes ainetes lahustuvuse ja paisumise vähenemisega.

Saadud võrgul on keeruline struktuur. See hõlmab mitte ainult sõlme, mis ühendavad makromolekulide paare, vaid ka neid, mis ühendavad korraga mitut molekuli, samuti ristuvad keemilised sidemed, mis on justkui "sillad" lineaarsete fragmentide vahel.

Nende moodustumine toimub spetsiaalsete ainete toimel, mille molekulid toimivad osaliselt ehitusmaterjalina, reageerides kõrgel temperatuuril keemiliselt üksteise ja kummist makromolekulidega.

Materjali omadused

Saadud vulkaniseeritud kummi ja sellest valmistatud toodete jõudlusomadused sõltuvad suuresti kasutatava reaktiivi tüübist. Sellised omadused hõlmavad vastupidavust agressiivsele keskkonnale, deformatsiooni kiirust kokkusurumise või temperatuuri tõusu ajal ja vastupidavust termilistele oksüdatiivsetele reaktsioonidele.

Tekkivad sidemed piiravad pöördumatult molekulide liikuvust mehaanilisel toimel, säilitades samal ajal materjali kõrge elastsuse koos võimega plastiliseks deformatsiooniks. Nende sidemete struktuur ja arv määratakse kummi vulkaniseerimise meetodi ja selleks kasutatavate keemiliste vahenditega.

Protsess ei ole monotoonne ja vulkaniseeritud segu üksikud näitajad nende muutumises saavutavad oma miinimumi ja maksimumi erinevatel aegadel. Saadud elastomeeri füüsikaliste ja mehaaniliste omaduste sobivaimat suhet nimetatakse optimaalseks.

Vulkaniseeritav koostis sisaldab lisaks kummile ja keemilistele ainetele mitmeid lisaaineid, mis aitavad kaasa soovitud tööomadustega kummi tootmisele. Eesmärgi järgi jaotatakse need kiirendajateks (aktivaatoriteks), täiteaineteks, pehmendajateks (plastifikaatoriteks) ja antioksüdantideks (antioksüdandid). Kiirendid (enamasti on see tsinkoksiid) hõlbustavad kummisegu kõigi koostisosade keemilist koostoimet, aitavad vähendada tooraine kulu, selle töötlemise aega ja parandavad vulkanisaatorite omadusi.

Täiteained nagu kriit, kaoliin, tahm suurendavad elastomeeri mehaanilist tugevust, kulumiskindlust, kulumiskindlust ja muid füüsikalisi omadusi. Täiendades lähteaine mahtu, vähendavad nad seeläbi kummi tarbimist ja alandavad saadud toote maksumust. Pehmendajaid lisatakse, et parandada kummisegude töötlemise töödeldavust, vähendada nende viskoossust ja suurendada täiteainete mahtu.

Samuti on plastifikaatorid võimelised suurendama elastomeeride dünaamilist vastupidavust ja kulumiskindlust. Kummi “vananemise” vältimiseks lisatakse segu koostisse protsessi stabiliseerivaid antioksüdante. Nende ainete erinevaid kombinatsioone kasutatakse spetsiaalsete toorkummi koostiste väljatöötamisel, et ennustada ja korrigeerida vulkaniseerimisprotsessi.

Vulkaniseerimise tüübid

Enimkasutatavad kummid (butadieenstüreen, butadieen ja looduslikud) vulkaniseeritakse kombinatsioonis väävliga, kuumutades segu temperatuurini 140-160°C. Seda protsessi nimetatakse väävli vulkaniseerimiseks. Väävliaatomid osalevad molekulidevaheliste ristsidemete moodustamises. Kummiga segule kuni 5% väävli lisamisel tekib pehme vulkanisaat, mida kasutatakse autotorude, rehvide, kummitorude, kuulide jms valmistamiseks.

Kui lisada rohkem kui 30% väävlit, saadakse üsna kõva, väheelastne eboniit. Kiirenditena kasutatakse selles protsessis tiuraami, captaxi jt, mille täielikkuse tagab metallioksiididest, tavaliselt tsingist, koosnevate aktivaatorite lisamine.

Võimalik on ka kiirgusvulkaniseerimine. See viiakse läbi ioniseeriva kiirguse abil, kasutades radioaktiivse koobalti poolt eralduvaid elektronvooge. See väävlivaba protsess annab elastomeerid, millel on eriline keemiline ja termiline vastupidavus. Spetsiaalsete kummide tootmiseks lisatakse orgaanilisi peroksiide, sünteetilisi vaike ja muid ühendeid samadel protsessiparameetritel nagu väävli lisamisel.

Tööstuslikus mastaabis kuumutatakse vormi asetatud vulkaniseeritavat koostist kõrgendatud rõhul. Selleks asetatakse vormid hüdraulilise pressi kuumutatud plaatide vahele. Vormimata toodete valmistamisel valatakse segu autoklaavidesse, kateldesse või üksikutesse vulkanisaatoritesse. Kummi kuumutamine vulkaniseerimiseks selles seadmes toimub õhu, auru, kuumutatud vee või kõrgsagedusliku elektrivoolu abil.

Suurimateks kummitoodete tarbijateks on aastaid jäänud auto- ja põllumajandustehnika ettevõtted. Nende toodete küllastusaste kummitoodetega on kõrge töökindluse ja mugavuse näitaja. Lisaks kasutatakse elastomeeridest osi sageli sanitaartehniliste paigalduste, jalatsite, kirjatarvete ja lastetoodete tootmisel.

Looduslik kautšuk ei sobi alati osade valmistamiseks. Selle põhjuseks on asjaolu, et selle loomulik elastsus on väga madal ja sõltub suuresti välistemperatuurist. 0 lähedasel temperatuuril muutub kumm kõvaks või kui seda veelgi alla lasta, muutub see hapraks. Temperatuuril umbes + 30 kraadi hakkab kumm pehmenema ja läheb edasisel kuumutamisel sulamisolekusse. Taasjahutamisel ei taasta see oma esialgseid omadusi.

Kummi vajalike töö- ja tehniliste omaduste tagamiseks lisatakse kummile erinevaid aineid ja materjale - tahma, kriiti, pehmendajaid jne.

Praktikas kasutatakse mitmeid vulkaniseerimismeetodeid, kuid neid ühendab üks asi - tooraine töötlemine vulkaniseerimisväävliga. Mõned õpikud ja määrused ütlevad, et väävliühendeid võib kasutada vulkaniseerivate ainetena, kuid tegelikult saab neid selliseks pidada vaid seetõttu, et need sisaldavad väävlit. Vastasel juhul võivad need mõjutada vulkaniseerumist täpselt nagu teised ained, mis ei sisalda väävliühendeid.

Mõni aeg tagasi tehti uuringuid kummi töötlemise kohta orgaaniliste ühendite ja teatud ainetega, näiteks:

• fosfor;
• seleen;
• trinitrobenseen ja mitmed teised.

Kuid uuringud on näidanud, et neil ainetel pole vulkaniseerimisel praktilist väärtust.

Vulkaniseerimisprotsess

Kummi vulkaniseerimise protsessi saab jagada külmaks ja kuumaks. Esimese võib jagada kahte tüüpi. Esimene hõlmab poolkloriidväävli kasutamist. Selle aine abil vulkaniseerimise mehhanism näeb välja selline. Looduslikust kautšukist valmistatud detail asetatakse selle aine aurudesse (S2Cl2) või selle lahusesse, mis on valmistatud mõne lahusti baasil. Lahusti peab vastama kahele nõudele:

1. See ei tohi reageerida väävli poolkloriidiga.
2. See peaks kummi lahustama.

Reeglina võib lahustina kasutada süsinikdisulfiidi, bensiini ja mitmeid teisi. Väävelhemikloriidi olemasolu vedelikus takistab kummi lahustumist. Selle protsessi põhiolemus on kummi küllastamine selle kemikaaliga.

S2Cl2 osalusel vulkaniseerimisprotsessi kestus määrab valmistoote tehnilised omadused, sealhulgas elastsuse ja tugevuse.

Vulkaniseerimisaeg 2% lahuses võib olla mitu sekundit või minutit. Kui protsess hilineb ajaliselt, võib tekkida nn ülevulkaniseerimine, see tähendab, et toorikud kaotavad oma plastilisuse ja muutuvad väga rabedaks. Kogemused näitavad, et toote paksusega üks millimeeter võib vulkaniseerimisoperatsiooni läbi viia mitu sekundit.

See vulkaniseerimistehnoloogia on optimaalne lahendus õhukese seinaga detailide – torude, kindade jms – töötlemiseks. Kuid sel juhul on vaja rangelt jälgida töötlemisrežiime, vastasel juhul võib osade ülemine kiht vulkaniseerida rohkem kui sisemised kihid.

Vulkaniseerimisoperatsiooni lõpus tuleb saadud osi pesta kas vee või leeliselise lahusega.

On olemas teine ​​külmvulkaniseerimise meetod. Õhukese seinaga kummist toorikud asetatakse SO2-ga küllastunud atmosfääri. Teatud aja möödudes viiakse toorikud kambrisse, kus pumbatakse H2S (vesiniksulfiid). Toorikute kokkupuuteaeg sellistes kambrites on 15 - 25 minutit. Sellest ajast piisab vulkaniseerimise lõpuleviimiseks. Seda tehnoloogiat kasutatakse edukalt liimitud vuukide töötlemiseks, mis annab neile suure tugevuse.

Spetsiaalseid kumme töödeldakse sünteetiliste vaikude abil, nende abil vulkaniseerimine ei erine ülalkirjeldatust.

Kuum vulkaniseerimine

Sellise vulkaniseerimise tehnoloogia on järgmine. Vormitud toorkummile lisatakse teatud kogus väävlit ja spetsiaalseid lisandeid. Väävli maht peaks reeglina jääma vahemikku 5–10%, lõplik arv määratakse tulevase osa eesmärgi ja kõvaduse põhjal. Lisaks väävlile lisatakse 20 - 50% väävlit sisaldavat nn sarvkummi (eboniiti). Järgmisel etapil moodustatakse saadud materjalist toorikud ja kuumutatakse, s.o. kõvenemine.

Kuumutamine toimub erinevate meetoditega. Toorikud asetatakse metallvormidesse või rullitakse kangaks. Saadud struktuurid asetatakse ahju, mis on kuumutatud temperatuurini 130–140 kraadi Celsiuse järgi. Vulkaniseerimise efektiivsuse tõstmiseks võib ahju survestada.

Vormitud eelvormid võib asetada ülekuumendatud veeauru sisaldavasse autoklaavi. Või asetatakse need kuumutatud pressi. Tegelikult on see meetod praktikas kõige levinum.

Vulkaniseeritud kummi omadused sõltuvad paljudest tingimustest. Seetõttu on vulkaniseerimine üks keerukamaid kummi tootmisel kasutatavaid toiminguid. Lisaks mängib olulist rolli ka tooraine kvaliteet ja selle eeltöötluse meetod. Ei tohi unustada lisatud väävli kogust, temperatuuri, kestust ja vulkaniseerimismeetodit. Lõppkokkuvõttes mõjutab valmistoote omadusi ka erineva päritoluga lisandite olemasolu. Tõepoolest, paljude lisandite olemasolu võimaldab nõuetekohast vulkaniseerimist.

Viimastel aastatel on kummitööstuses kasutatud kiirendajaid. Need kummisegule lisatud ained kiirendavad käimasolevaid protsesse, vähendavad energiakulusid ehk teisisõnu optimeerivad need lisandid tooriku töötlemist.

Kuumvulkaniseerimisel õhus on vajalik pliioksiidi olemasolu, lisaks võib olla vajalik pliisoolade olemasolu kombinatsioonis orgaaniliste hapetega või happelisi hüdroksiide sisaldavate ühenditega.

Kiirenditena kasutatakse järgmisi aineid:

• tiuramiidsulfiid;
• ksantaadid;
• merkaptobensotiasool.

Vulkaniseerumist veeauru mõjul saab oluliselt vähendada, kui kasutatakse selliseid kemikaale nagu leelised: Ca (OH) 2, MgO, NaOH, KOH või soolad Na2CO3, Na2CS3. Lisaks aitavad kaaliumisoolad protsesse kiirendada.

Samuti on olemas orgaanilised kiirendid, need on amiinid ja terve rühm ühendeid, mis ei kuulu ühtegi rühma. Näiteks on need selliste ainete derivaadid nagu amiinid, ammoniaak ja mitmed teised.

Tootmises kasutatakse kõige sagedamini difenüülguanidiini, heksametüleentetramiini ja paljusid teisi. Juhtumid, kui tsinkoksiidi kasutatakse kiirendite aktiivsuse suurendamiseks, ei ole haruldased.

Lisaks lisaainetele ja kiirenditele mängib olulist rolli ka keskkond. Näiteks atmosfääriõhu olemasolu loob ebasoodsad tingimused vulkaniseerimiseks standardrõhul. Lisaks õhule avaldavad negatiivset mõju süsihappeanhüdriid ja lämmastik. Samal ajal on ammoniaagil või vesiniksulfiidil positiivne mõju vulkaniseerimisprotsessile.

Vulkaniseerimisprotseduur annab kummile uusi omadusi ja muudab olemasolevaid. Eelkõige paraneb selle elastsus jne. Vulkaniseerimisprotsessi saab kontrollida muutuvate omaduste pideva mõõtmisega. Reeglina kasutatakse selleks murdejõu ja purunemispinge määratlust. Kuid need kontrollimeetodid ei ole täpsed ja neid ei kasutata.

Kumm kui kummi vulkaniseerimise saadus

Tehniline kumm on komposiitmaterjal, mis sisaldab kuni 20 komponenti, mis annavad sellele materjalile erinevaid omadusi. Kummi saadakse kummi vulkaniseerimisel. Nagu eespool märgitud, moodustuvad vulkaniseerimise käigus makromolekulid, mis tagavad kummi tööomadused, tagades seega kummi kõrge tugevuse.

Peamine erinevus kummi ja paljude teiste materjalide vahel on see, et sellel on elastse deformatsiooni võime, mis võib esineda erinevatel temperatuuridel, alates toatemperatuurist kuni palju madalamani. Kumm ületab mitmete omaduste poolest märkimisväärselt kummi, näiteks eristub see elastsuse ja tugevuse, äärmuslike temperatuuride vastupidavuse, agressiivse keskkonna ja palju muu poolest.

Tsement vulkaniseerimiseks

Vulkaniseerimiseks mõeldud tsementi kasutatakse isevulkaniseerimisel, see võib alata 18 kraadist ja kuumvulkaniseerimisel kuni 150 kraadini. See tsement ei sisalda süsivesinikke. Samuti on olemas OTP-tüüpi tsement, mida kasutatakse karedatele rehvipindadele pealekandmiseks, samuti pikendatud kuivamisajaga OTR Type Top RAD ja PN plaastreid. Sellise tsemendi kasutamine võimaldab saavutada suure läbisõiduga spetsiaalsetel ehitusseadmetel kasutatavate protekteeritud rehvide pika kasutusea.

Isetehtud rehvide kuumvulkaniseerimise tehnoloogia

Rehvi või toru kuumvulkaniseerimiseks vajate pressi. Kummi ja detaili keevitusreaktsioon toimub teatud aja jooksul. See aeg sõltub remonditava ala suurusest. Kogemused on näidanud, et 1 mm sügavuse kahjustuse parandamine antud temperatuuril võtab aega 4 minutit. See tähendab, et 3 mm sügavuse defekti parandamiseks peate kulutama 12 minutit puhast aega. Ettevalmistusaega ei võeta arvesse. Samal ajal võib vulkaniseerimisseadme kasutuselevõtt olenevalt mudelist võtta umbes 1 tund.

Kuumkõvastumiseks vajalik temperatuur on 140–150 kraadi Celsiuse järgi. Selle temperatuuri saavutamiseks ei ole vaja kasutada tööstuslikke seadmeid. Rehvide iseparandamiseks on üsna vastuvõetav kasutada kodumasinaid, näiteks triikrauda.

Autorehvi või toru defektide parandamine vulkaniseerimisseadme abil on üsna töömahukas tegevus. Sellel on palju peensusi ja detaile ning seetõttu käsitleme remondi peamisi etappe.

1. Kahjustatud alale juurdepääsu tagamiseks tuleb rehv veljelt eemaldada.
2. Puhastage kummi kahjustatud ala lähedalt. Selle pind peaks muutuma karedaks.
3. Puhuge töödeldud ala suruõhuga. Väljas ilmunud nöör tuleb eemaldada, selle saab traadilõikuritega ära hammustada. Kummi tuleb töödelda spetsiaalse rasvaärastusmassiga. Töötlemine peab toimuma mõlemalt poolt, väljast ja seest.
4. Siseküljele tuleks kahjustuskohale asetada eelnevalt ettevalmistatud plaaster. Paigaldamine algab rehvi randi küljelt keskkoha suunas.
5. Väljastpoolt, kahjustuse kohale, on vaja panna toorkummi tükid, mis on lõigatud 10 - 15 mm tükkideks, need tuleb eelnevalt pliidil kuumutada.
6. Paigaldatud kumm tuleb suruda ja tasandada üle rehvi pinna. Sel juhul on vaja tagada, et toorkummi kiht oleks 3-5 mm kõrgem kui kambri tööpind.
7. Mõne minuti pärast, kasutades nurklihvijat (nurklihvmasinat), on vaja eemaldada pealekantud toorkummi kiht. Juhul, kui paljas pind on lahti ehk selles on õhku, tuleb kogu peale pandud kumm eemaldada ja kummi pealekandmist korrata. Kui paranduskihis ei ole õhku, st pind on tasane ega sisalda poore, võib parandatud osa saata alla kuumutatuna ülaltoodud temperatuurini.
8. Rehvi täpseks positsioneerimiseks pressil on mõttekas märkida defektse ala keskpunkt kriidiga. Et kuumutatud plaadid kummi külge ei kleepuks, tuleb nende vahele panna paks paber.

Ise tehtud vulkanisaator

Iga kuumtöötlusseade peab sisaldama kahte komponenti:

• kütteelement;
• vajutage.

Vulkanisaatori isetootmiseks võib vaja minna:

• raud;
• elektripliit;
• kolb mootorist.

Isetehtud vulkanisaator peab olema varustatud regulaatoriga, mis suudab selle töötemperatuuri (140-150 kraadi Celsiuse järgi) saavutamisel välja lülitada. Tõhusaks kinnitamiseks võite kasutada tavalist klambrit.

Kummitoodete valmistamisel on suur tähtsus vulkaniseerimise kineetika määramisel. Kummisegude vulkaniseeritavus ei ole identne nende kõrbemisvõimega ja selle hindamiseks on vaja meetodeid, mis võimaldavad määrata mitte ainult algust (voolavust vähendades), vaid ka optimaalset vulkaniseerumist mõne indikaatori maksimumväärtuse saavutamisel. , näiteks dünaamiline moodul.39

Tavaline meetod vulkaniseeritavuse määramiseks on teha ühest ja samast kummisegust mitu proovi, mis erinevad kuumtöötlemise kestuse poolest ja katsetada neid näiteks tõmbemõõturis. Katse lõpus joonistatakse vulkaniseerimise kineetika kõver. See meetod on väga töömahukas ja aeganõudev.39

Reomeetritestid ei vasta kõikidele küsimustele ning suurema täpsuse huvides tuleb tiheduse, tõmbetugevuse ja kõvaduse määramise tulemusi statistiliselt töödelda ja kõveratega ristkontrollida. vulkaniseerimise kineetika. 60ndate lõpus. Seoses segude valmistamise kontrolli arendamisega reomeetrite abil hakati kasutama suuremaid kinniseid kummisegisteid ning mõnes tööstuses vähenesid oluliselt segamistsüklid, sai võimalikuks toota tuhandeid tonne kummisegude täitmist aastas. päeval.

Märkimisväärset paranemist on täheldatud ka materjali liikumise kiiruses läbi tehase. Need edusammud on viinud katsetehnoloogia mahajäämuseni. Tehas, mis valmistab iga päev 2000 partiid segusid, nõuab umbes 00 kontrollparameetri testi läbiviimist (tabel 17.1), eeldades, et 480

Kineetika definitsioon kummi vulkaniseerimine segud

Vulkaniseerimise termiliste režiimide kavandamisel simuleeritakse samaaegselt voolavaid ja omavahel seotud termilisi (temperatuurivälja dünaamiline muutus piki tooteprofiili) ja kineetilisi (kummi vulkaniseerimisastme kujunemine) protsesse. Vulkaniseerimisastme määramise parameetrina saab valida mis tahes füüsikalise ja mehaanilise indikaatori, mille kohta on olemas mitteisotermilise vulkaniseerimise kineetika matemaatiline kirjeldus. Kuid erinevuste tõttu vulkaniseerimise kineetikas iga417

4. peatüki esimeses osas kirjeldatakse olemasolevaid meetodeid ajas muutuvate temperatuuride kõvenemise mõju hindamiseks. Tööstuses aktsepteeritud hinnangu aluseks olevate lihtsustavate eelduste lähendamine ilmneb kummi omaduste muutumise üldiste mustrite arvessevõtmise valguses vulkaniseerimise ajal (laborimeetoditega määratud vulkaniseerimiskineetika erinevate omaduste näitajate jaoks).

Kummi omaduste kujunemine mitmekihiliste toodete vulkaniseerimisel kulgeb teisiti kui homogeensest materjalist laboratoorseteks mehaanilisteks katseteks kasutatavad õhukesed plaadid. Erineva deformeeritavusega materjalide juuresolekul on nende materjalide kompleksne pingeseisund suur mõju. 4. peatüki teine ​​osa on pühendatud mitmekihilise toote materjalide mehaanilisele käitumisele vulkaniseerimisvormides, samuti toodetes saavutatud kummi vulkaniseerimisastmete hindamise meetoditele.7
Samuti tuleb märkida, et määramisel vulkaniseerimise kineetika selle omaduse järgi pole katserežiim ükskõikne. Näiteks looduslikust kummist valmistatud standardkummil on 100°C juures erinev optimum, platoo ja rebenemiskindluse indikaatorite jaotus kui temperatuuril 20°C, olenevalt vulkaniseerimise aste.

Nagu eelmises jaotises läbi viidud kummi põhiomaduste sõltuvuse kaalumisest selle ristsidumise astmest tuleneb, saab kineetikat ja vulkaniseerimisastet hinnata mitmel viisil. Kasutatavad meetodid jagunevad kolme rühma: 1) keemilised meetodid (reageerinud ja reageerimata vulkaniseeriva aine koguse määramine kummi keemilise analüüsiga) 2) füüsikalis-keemilised meetodid (reaktsiooni termiliste mõjude määramine, infrapunaspektrid, kromatograafia, luminestsentsanalüüs jm) 3) mehaanilised meetodid (mehaaniliste omaduste määramine, sh spetsiaalselt vulkaniseerimise kineetika määramiseks välja töötatud meetodid).

Radioaktiivseid isotoope (märgistatud aatomeid) on lihtne tuvastada, mõõtes neid sisaldava toote radioaktiivsust. Vulkaniseerimise kineetika uurimiseks ekstraheeritakse reaktsioonisaadusi pärast teatud reaktsiooniaega kummi radioaktiivse väävliga (vulkaniseerimisaine) 25 päeva jooksul benseeniga pidevalt külmalt. Reageerimata kõvendi eemaldatakse koos ekstraktiga ja järelejäänud seotud aine kontsentratsioon määratakse reaktsiooni lõppsaaduse radioaktiivsuse järgi.

Teine meetodite rühm on mõeldud vulkaniseerimise tegeliku kineetika määramiseks.

GOST 35-67. Kumm. Kineetika määramise meetod kummisegude vulkaniseerimine.

Viimaste aastate uute polümerisatsioonimeetodite väljatöötamine on aidanud kaasa täiustatud omadustega kummitüüpide loomisele. Omaduste muutused on peamiselt tingitud kummimolekulide struktuuri erinevustest ja see suurendab loomulikult struktuurianalüüsi rolli. 1,2-, cis-, A- ja 1,4-teraliste struktuuride spektroskoopiline määramine sünteetilistes kummides on sama praktilise ja teoreetilise tähtsusega kui polümeeri füüsikalis-keemiliste ja toimivusnäitajate analüüs. Kvantitatiivse analüüsi tulemused võimaldavad uurida 1) katalüsaatori ja polümerisatsioonitingimuste mõju kummi struktuurile 2) tundmatute kummide struktuuri (identifitseerimine) 3) mikrostruktuuri muutumist vulkaniseerimisel (isomerisatsioonil) ja kineetikat. vulkaniseerimisest 4) kummi oksüdatiivsel ja termilisel lagunemisel toimuvad protsessid (struktuurimuutused kummi kuivatamisel, vananemine) 5) stabilisaatorite mõju kummi molekulaarkarkassi stabiilsusele ning protsessid, mis toimuvad kummi pookimisel ja plastifitseerimisel 6) monomeeride suhe kummikopolümeerides ja sellega seoses teha kvalitatiivne järeldus plokkide jaotumise kohta butadieen-stüreeni kopolümeerides (plokk- ja juhuslike kopolümeeride eraldamine).357

Tööstuslikuks kasutamiseks mõeldud orgaanilise kummi vulkaniseerimiskiirendite valimisel tuleks arvesse võtta järgmist. Kiirendi valitakse kindlale kummiliigile, sest olenevalt kummi tüübist ja struktuurist täheldatakse kiirendi erinevat mõju vulkaniseerimise kineetikale.16

Vulkaniseerimise kineetika iseloomustamiseks protsessi kõikides etappides on soovitav jälgida segu elastsete omaduste muutumist. Statsionaarses laadimisrežiimis läbiviidud katsete elastsuseomaduste ühe indikaatorina saab kasutada dünaamilist moodulit.

Selle indikaatori ja selle määramismeetodite üksikasju käsitletakse IV peatüki 1. jaos, mis käsitleb kummi dünaamilisi omadusi. Kummisegude reguleerimise probleemile nende vulkaniseerimiskineetika abil taandatakse dünaamilise mooduli määramine kummisegu mehaanilise käitumise jälgimisele, mis on allutatud mitmekordsele nihkedeformatsioonile kõrgendatud temperatuuril.

Vulkaniseerimisega kaasneb dünaamilise mooduli tõus. Protsessi lõpuleviimise määrab selle kasvu peatumine. Seega võib kummisegu dünaamilise mooduli muutumise pidev jälgimine vulkaniseerimistemperatuuril olla aluseks nn optimaalse vulkaniseerimise (modulo) määramisel, mis on iga kummisegu üks olulisemaid tehnoloogilisi omadusi. 37

Tabelis. 4 on näidatud loodusliku kautšuki vulkaniseerumiskiiruse temperatuurikoefitsiendi väärtused, mis on määratud väävli sidumiskiiruse järgi. Vulkaniseerimiskiiruse temperatuurikoefitsienti saab arvutada ka kummi füüsikaliste ja mehaaniliste omaduste muutumise kineetiliste kõverate põhjal erinevatel temperatuuridel vulkaniseerimisel, näiteks mooduli väärtuse järgi. Mooduli muutuse kineetikast arvutatud koefitsientide väärtused on toodud samas tabelis.76

Meetod vulkaniseerimisastme (T) määramiseks tooteosas, mis piirab vulkaniseerimisprotsessi. Sel juhul eristatakse meetodeid ja seadmeid toodete vulkaniseerimisrežiimide optimaalseks juhtimiseks, milles määratakse mitteisotermilise vulkaniseerimise kineetika 419

Määratluse koht (T). Tuntud on meetodeid ja seadmeid, mis võimaldavad määrata mitteisotermilise vulkaniseerimise kineetikat 419

Kirjeldatud meetodite abil saadud kineetiliste kõverate abil arvutatakse vastavalt keemiliste reaktsioonide formaalse kineetika võrranditele sellised parameetrid nagu kiiruskonstandid, temperatuurikoefitsiendid ja protsessi aktiveerimisenergia. Pikka aega arvati, et enamikku kineetilistest kõveratest kirjeldatakse esimest järku võrrandiga. Selgus, et protsessi temperatuurikoefitsient on võrdne keskmiselt 2-ga ja aktivatsioonienergia varieerub 80 kuni kJ/mol, olenevalt vulkaniseerivast ainest ja kummi molekulaarstruktuurist. W. Scheele 52 poolt läbi viidud kineetiliste kõverate täpsem määramine ja nende formaalne kineetiline analüüs näitas aga, et peaaegu kõigil juhtudel on reaktsiooni järjekord väiksem kui 1 ja võrdub 0,6-0,8 ning vulkaniseerimisreaktsioonid on keerulised ja mitmeastmelised.

Wallace'i (Suurbritannia) kuromeetri mudel VII määrab kummisegude vulkaniseerumise kineetika isotermilistes tingimustes. Proov asetatakse plaatide vahele, millest üks on teatud nurga all nihutatud. Selle konstruktsiooni eeliseks on see, et proovis puudub poorsus, kuna see on rõhu all, ja võimalus kasutada väiksemaid proove, mis vähendab soojenemisaega.499

Kummiühendite vulkaniseerimise kineetika uurimine ei paku mitte ainult teoreetiliselt huvi, vaid ka praktilist tähtsust, et hinnata kummisegude käitumist töötlemisel ja vulkaniseerimisel. Tootmise tehnoloogiliste protsesside viiside määramiseks tuleks teada kummisegude vulkaniseeritavuse näitajaid, st nende kalduvust enneaegsele vulkaniseerumisele - vulkaniseerimise algus ja kiirus (töötlemiseks) ning tegelik vulkaniseerimisprotsess - lisaks. ülaltoodud näitajatele - optimaalne ja platoo vulkaniseerimine, tagasipöördumisala.

Raamat koostati Ameerika juhtivate teadlaste Akroni ülikoolis USA kummiinseneridele peetud loengute põhjal. Nende loengute eesmärk oli vulkaniseerimise teoreetiliste aluste ja tehnoloogia kohta olemasoleva teabe süstemaatiline esitlemine kättesaadaval ja üsna terviklikul kujul.

Vastavalt sellele on raamatu alguses välja toodud probleemi ajalugu ja vulkaniseerimisel tekkivate kummi põhiomaduste muutuste tunnused. Lisaks vaadeldakse vulkaniseerimise kineetika esitamisel kriitiliselt keemilisi ja füüsikalisi meetodeid vulkaniseerimise kiiruse, astme ja temperatuurikoefitsiendi määramiseks. Käsitletud on tooriku mõõtmete ja kummisegude soojusjuhtivuse mõju vulkaniseerumise kiirusele.8

Vulkaniseerimise kineetika määramise instrumendid töötavad tavaliselt kas etteantud nihke amplituudiväärtuse režiimis (volkameetrid, viskuromeetrid või reomeetrid) või koormuse antud amplituudiväärtuse režiimis (kuromeetrid, SERAN). Vastavalt sellele mõõdetakse koormuse või nihke amplituudiväärtusi.

Kuna laboratoorseteks katseteks kasutatakse tavaliselt proove 25, mis on valmistatud 0,5–2,0 mm paksustest plaatidest, mis vulkaniseeritakse praktiliselt isotermilistes tingimustes (Г == onst), siis mõõdetakse nende puhul vulkaniseerimiskineetikat konstantsel vulkaniseerimistemperatuuril. Kineetilisel kõveral määratakse induktsiooniperioodi kestus, vulkaniseerimise platoo alguse aeg ehk optimum, platoo suurusjärk ja muud iseloomulikud ajad.

Igaüks neist vastab teatud vulkaniseerimisefektidele vastavalt (4.32). Samaväärsed vulkaniseerimisajad on need ajad, mis temperatuuril 4kv = onst annavad samad efektid kui muutuvatel temperatuuridel. Seega

Kui vulkaniseerimise kineetika T = onst juures on antud võrrandiga (4.20a), kus t on tegeliku reaktsiooni aeg, võib välja pakkuda järgmise meetodi kineetika määratlused mitteisotermiline vulkaniseerimisreaktsioon.

Vulkaniseerimisprotsessi operatiivne juhtimine võimaldab rakendada spetsiaalseid seadmeid vulkaniseerimise kineetika määramiseks - vulkanomeetrid (kuromeetrid, reomeetrid), nihkekoormuse amplituudi pidev fikseerimine (harmoonilise nihke antud amplituudi režiimis) või nihkedeformatsiooni ( etteantud nihkekoormuse amplituudi režiimis). Kõige laialdasemalt kasutatavad seadmed on vibratsioonitüüpi seadmed, eriti Monsanto 100 ja 100S reomeetrid, mis pakuvad automaatset testimist, saades pideva diagrammi segu omaduste muutustest vulkaniseerimise ajal vastavalt ASTM 4-79, MS ISO 3417-77, GOST. 35-84.492

Kõvenemis- või vulkaniseerimisrežiimi valikul uuritakse tavaliselt kõvenenud süsteemi elektritakistuse ja dielektrilise kao puutuja, tugevuse, roome, elastsusmooduli erinevat tüüpi pingeseisundite, viskoossuse, kõvaduse, omaduste muutuste kineetikat. kuumakindlus, soojusjuhtivus, paisumine, dünaamilised mehaanilised omadused , murdumisnäitaja ja mitmed muud parameetrid, -. Laialdaselt kasutatakse ka DTA ja TGA, keemilise ja termomehaanilise analüüsi, dielektrilise ja mehaanilise relaksatsiooni, termomeetrilise analüüsi ja diferentsiaalskaneeriva kalorimeetria meetodeid.

Kõik need meetodid võib tinglikult jagada kahte rühma: meetodid, mis võimaldavad teil kontrollida kõvenemisprotsessi kiirust ja sügavust, muutes reaktiivsete funktsionaalrühmade kontsentratsiooni, ja meetodid, mis võimaldavad teil kontrollida süsteemi mis tahes omaduse muutumist. määrata selle piirväärtus. Teise rühma meetoditel on ühine puudus, et kõvendussüsteemi üks või teine ​​omadus avaldub selgelt ainult protsessi teatud etappides, mistõttu saab kõvendussüsteemi viskoossust mõõta ainult kuni geelistumispunktini, samas füüsikalised ja mehaanilised omadused hakkavad selgelt ilmnema alles pärast geelistumispunkti. Teisest küljest sõltuvad need omadused tugevalt mõõtmistemperatuurist ja kui protsessi käigus jälgitakse pidevalt mingit omadust, siis kui reaktsiooni käigus on vaja reaktsiooni temperatuuri muuta või reaktsioon areneb põhimõtteliselt mitteisotermiliselt, et saavutada. reaktsiooni täielikkust, siis muutub sellise protsessi puhul omaduste muutumise kineetika mõõtmistulemuste tõlgendamine juba üsna keeruliseks.37

Etüleeni ja propüleeni kopolümerisatsiooni kineetika uuring VO I3-A12(C2H5)3C1e süsteemis näitas, et selle modifitseerimine tetrahüdrofuraaniga võimaldab teatud tingimustel suurendada kopolümeeri terviklikku saagist. See efekt on tingitud asjaolust, et modifikaator, muutes ahela kasvu ja lõpetamise kiiruste vahelist suhet, soodustab suurema molekulmassiga kopolümeeride moodustumist. Samu ühendeid kasutatakse mitmel juhul etüleeni ja propüleeni kopolümerisatsioonil ditsüklopentadieeni, norborneeni ja teiste tsüklodieenidega. Elektrone loovutavate ühendite esinemine reaktsioonisfääris küllastumata terpolümeeride valmistamisel takistab makromolekulide ristsidumise aeglasemaid reaktsioone ja võimaldab saada heade vulkaniseerimisomadustega kopolümeere.45

Väävli lisamise kineetika. Kineetilised Weberi kõverad, nagu on näha jooniselt fig. , on katkendlike joontega.

Weber selgitas seda tüüpi kõveraid asjaoluga, et teatud vulkaniseerimise hetkedel tekivad mitmesugused väävliga kummi stöhhiomeetrilised ühendid - sulfiidid koostisega KaZ, KaZr. Ka33 jne Igaüks neist sulfiididest moodustub oma kiirusega ja teatud väävlisisaldusega sulfiidi teke ei alga enne, kui on lõppenud eelmine väiksema väävliaatomite arvuga sulfiidi moodustumise etapp.

Spence'i ja Youngi hilisemad ja põhjalikumad uuringud viisid aga lihtsamate kineetiliste kõverateni, mis on kujutatud joonisel fig. ja. Nagu on näha nendest302

Vulkaniseerimisvõrgu struktuuriparameetrite määramise tulemused sool-geel analüüsi abil, eelkõige võrgusilma ahelate koguarvu muutuste kineetika andmed (joonis 6A), näitavad, et ditiodimorfoliini kõige olulisem omadus vulkaniseerub. on oluliselt väiksem tagasipöördumine ja sellest tulenevalt vulkanisaatide tugevusomaduste väiksem langus koos kõvenemistemperatuuri tõusuga. Joonisel fig. 6B näitab segude tõmbetugevuse muutuse kineetikat temperatuuril 309 °C

Science Noobs – kineetiline liiv

Siin on need ajad kuulake meie muusikat, pagan, tulge meie juurde, meil on kõik, mida vajate sõber, tüdruksõber! Uued laulud, kontserdid ja videod, populaarsed väljaanded, võtke kokku ja minge saidile muzoic.com. Ainult muusikat on meil nii palju, et pea käib ringi, mida kuulata!

Kategooriad

Valige rubriik 1. NAFTA, MAAGAASI FÜÜSIKALISED JA KEEMILISED OMADUSED 3. NAFTAVÄLJATE ARENDAMISE JA KASUTAMISE ALUSED 3.1. Naftapuuraukude purskkaevude käitamine 3.4. Kaevude käitamine sukeldatava elektrotsentrifugaaliga 3.6. Nafta- ja gaasipuuraukude arendamise kontseptsioon 7. Kihtide sisselasketsooni mõjutamise meetodid Kaevude remondi- ja puurkaevude sõlmede hõreda karkassiga mootorite avarii- ja elektriseadmete erirežiimide plaadikatse peamised sõlmed. kaevude kaevude kapitaalremondi madalate süsteemide põhjused Ustvay asfaldi-parafiini ladestised ilma rubriikideta SUITSUVABA PÕLEMINE GAASIVARDAVABA SÜÜGAVABA PUMPLATSID blogun RINGLUSSÜSTEEMIDE ÜKSUSED. Võitlus hüdraatide vastu Võitlus parafiini ladestumise vastu tõstetorudesse puurimine külgmistünnid puurimine kald- ja horisontaalkaevude puurimine puurkaevude puurimine kolonn puurimine Automaatklahvid puurimisseadmed ja -paigaldised uuringuteks puurimine puurimispumbad puurimispumbad puurimispumbad mitmeaastased veskid puurimine läve (MMP) KLAPID. Naftamaardlate struktuuri heterogeensuse tüübid Kaevude tüübid, suudmeajamiga kruvidega sukelpumbad niiskusesisaldus ja maagaaside hüdraatide koostis Hüdraatide mõju erinevate tegurite STR-i omadustele Plast System-UECN valiku optimeerimine UEECN GAZLifti seadmed ja töörežiim LN gaasilift naftapuurkaevude käitamine Gazlift Nafta- ja gaasiväljade naftatootmise meetod ja nende omadused hüdratiseerimine gaasikondensaadi puurkaevudes hüdratiseerimine naftasektoris veekindlate elektrimootorite hüdrogliinide GKSh-1500MT Hydrop Pere Porsaalpump Peatükk 8. Tootmissüsteemide astmestamise ja kontrollimise vahendid ja meetodid Süvapumbad mägise puurimise horisontaalpuurimine.NAFIL- JA GAASIPUURIDE PUURIMINE KIVIMITE GRANULOMEETRILINE (MEHAANILINE) KOOSTIS PIKAAJALINE DIAAFIA- JA GAASIPUMPADE elektritransport -HÜDRAULIKA AGR EGAT CAT-450 DIISEL- JA DIISEL-HÜDRAULIKASÕIDUKID LMP STRUKTUURIDEGA ALUMINE AJAMEETMED JSC "ORENBURGNEFT" õlitootmine õli tootmine keerulistes oludes ÕLITOOTMINE SHSNU VEDELIKÕIDUKID KASUTAMISED-SÜHENDAVATE MOOTORITE lahused süvendisse. Õlitööstuse seadmete kaitse korrosioonikaitse eest õlipeegeldusseadmete korrosiooni eest Kaevu kursi muutmine Rõhu, voolu, voolu, vedeliku, gaasi ja auru mõõtmine vedelike ja gaaside koguse mõõtmine vedelike, gaaside ja aurude voolu mõõtmine vedelike taseme mõõtmine odavate infotehnoloogiate mõõtmine nafta- ja gaasitootmises kaevude elektriküttekehade katsetamine Sügavkaevude pumpamiskaevud EFEKTIIVSUSUURINGUD kaabel UETsN kaevude kapitaalremont Seadmete kompleks tüüp KOS ja KOS1 KRUVIVARDA KONSTRUKTSIOON VENTIILISEKSUSE PUMP KONSTRUKTSIOON korrosioon Kraanad. KAEVIDE VALAMINE KTPPN JAOTLIK Pendli paigutus Ohutusabinõud happelahuste valmistamisel PUURIKOLONNIDE ARVUTAMISE MEETODID VÕITLUS MEETODID PARAFFIINILADEMEGA LOHTKAEVUDES Meetodid põhjaaugu tsooni mõjutamiseks TÖÖRIISTAD MEETODID, MEETODID, MEETODID, MEETODID, MEETODID, MEETODID, MEETODID, MEETODID, MEETODID, MEETODID, MEETODID, MEETODID, MEETODID, MEETODID, MEETODID, MEETODID, MEETODID, MEETODID, MEETODID, MEETODID, MEETODID, MEETODID, MEETODID, MEETODID, MEETODID, MEETODID, HAPELAHDE VALMISTAMINE PUURIKOLONNIDE ARVUTUSMEETODID PUURKAERUDES PARAFIINILADEMEGA. Survemeetodite kaudsete mõõtmiste meetodid Soolade eemaldamise meetodid puurjaamade liikumis- ja joondusmehhanismid mehhanismide liikumismehhanismid ja joondamine käivitusoperatsioonidel koormuspuurimise ajal, maapealsete seadmete käitamine puurkaevude pumpamine ja kompressortorud Neftsi ja naftatoodete uudisteportaal Uus tehnoloogiline ja tehniline Tootmisprotsesside keskkonnaohutuse tagamine Seadmed Gazlift puurkaevud Seadmed käivitusoperatsioonide mehhaniseerimiseks seadmed nafta- ja gaasiseadmete samaaegsetele eraldi operaatoritele seadmed kaevu tünni üldotstarbeliste seadmete avatud purskkaevude pakkumiseks, valmis puurimisseadmed kompressorkaevud, kaevu kaevud, kaevu kaevude suu kaevu jaoks kaevu jaoks ESP operatsioon PUSKKAEVKAEVU SEADMED oleme hüdraatide moodustumine ja kristallinaatidega võitlemise meetodid naftapuurkaevudes Maa-aluse ja kapitaalremondi üldmõisted Puurkaevude ehitamise üldkontseptsioonid plastilise veevoolu piiramine Ohtlikud ja kahjulikud füüsikalised tegurid, mis määravad survet perspektiivsete horisontide väljundile. põhja põhja töörežiim alates Paindlik veoelement Kaevude valdamine ja katsetamine Purskkaevude kaevu omandamine ja töö alustamine komplikatsioonid kaevu süvendamise protsessis põhimõisted ja sätted Põhimõisted ja sätted põhiteave nafta, gaasi kohta ja gaasikondenseerimine Hüdrauliliste arvutuste alused nafta aluste puurimisel ja aluse lisamine suunatud kaevude projekteerimisele tööohutuse aluste puhastamine aluse puhastamine PUURKAEV MUDAst SOONGAASIDE PUHASTAMINE Jootmine ja pindamine HÜDROMEHAANILINE DOUBLEER-SHELL DOUBLEER PGMD1 HÜDROMEHAANILISED, HÜDRAULILISED JA MEHAANILISED PAKKURID TESTIMISEKS Kolonnid Kumm-metallist lae pakkijad PRMP-1 Pakkerid ja ankrud Tsirkulatsioonisüsteemide parameetrid ja täielikkus jutuplokkide parameetrid APS-iga töötamiseks Tootmiskihtide esmane avamine Mobiilsete pumbajaamade ja agregaatide esmased tsementeerimismeetodid Püüdjaõli (õli ja õlid) töötlemine Perioodiline gaasitõstmine Põhja kasutamise väljavaated SPC-pumpade TÖÖEFEKTIIVSUS Pumpade uputamine dünaamilise taseme alla Purskkaevude kaevude maa-alune varustus VISKOOSSE VEDELIKU TÕSTEMINE LÄBI KAevu ANUKULIDE KIVIMURUMISTÖÖRIISTAD P KOLVI MÕÕDURID MÕÕDURITE SOOLA FORMISTAMINE P RAHA MÕÕDURID SOOLA FORMISTAMINE SRP toimimine PIKA LOOGI EELISED Happelahuste valmistamine. Puurimislahuste ettevalmistamine, puhastamine Jugakompressorite kasutamine utiliseerimiseks UECN-i kasutamiseks Oenburgneft OJSC kaevudes Toimimispõhimõte ja põhja põhja kujundus koos LMP põhjustega ja õnnetuste analüüs, mis ennustavad naftatootmise käigus tekkivat ninasadestumist, suunatud puurkaevude trajektoori projekteerimine, süsivesiniku maardlate arendamise projekteerimine ja analüüs Loputuskaevud ja puurimislahendused Kaasaegsed uuringud Sisaldavad meetodid nina moodustumise väljade määramiseks Nafta, gaasi ja vee plahvatusvastaste seadmete kompleksne kogumine ja ettevalmistamine puurkaevude efektiivsuse tõstmine Töö- ja sissepritsekaevude paigutamine kivimite erinevaks hävitamiseks Katkeste jaotus varda samba pikkuses põhja arvutamine põhja põhja arvutus Tsemendi omaduste reguleerimine mört ja kivi reaktiivide abil Tootmisviisid ja süstimiskaevud. Reservid energiatarbimise vähendamiseks remonditööde käigus kaevufondi keskkonna taastamisel Purskkaevu torude roll liikuvate iseliikuvad paigaldised ... kergete süsivesinike püüdmise süsteemi kaevude paigutusvõrk kaevud (pakkerid) tsentrifugaalpumpade kaevud õli tootmiseks ning nafta- ja gaasikohtade teatud omaduste jaoks spetsiaalsed mittetöötavad imipumbapumbad PZP osariigi OJSC maardlates kasutatavad õlitootmise meetodid Pumbaseadmete võrdlevad katsed ja meetodid arvestite kontrollimiseks. gaaside arv vedelike hulga kontrollimise vahendite ja meetoditega masinate pumpamispumpade väljade arenguastmes tindiprinteri pumbad gaaside arvu meetrid Tale mehhanismid temperatuur ja RÕHK KIVIMIDES JA KAEVUDES Ohutuse teoreetilised alused VOOLU MÕÕTMINE TEHNIKAD Tehniline füüsika Lühisvoolude arvutuse järgi on vedeliku ja gaasi voolu seisund hüdrokolbpumpade paigalduse kaevudesse õliseadmete tootmiseks kruvide sukelatavate elektripumpade paigaldamiseks sukelmembraaniga elektripumpade paigaldus Ustvoi seadmed, kaalutud UECN puurtorud, mis mõjutavad täielikult APO moodustumise intensiivsust füüsikaliste omaduste füüsikalis-mehaanilised omadused Gaasi- ja gaasiistmed GAZ FIENTERS FONTANCE Õli tootmise meetod Tsementeerimine Tsementeerimine Puurtehaste puurplatvormide tsirkulatsioonisüsteemid räbu-liivtsemendi tsemendid liigendlihvimispüssipumbad (SHN) SARE pumpamispaigaldised (WHSNU) RASSE MÜÜK VALIMISE OPERATSIOONI OPERATIONA VÄHETOOTMISGA KAEVITE TOOTMINE PIDEVREŽIIMIS WACH-SISALDAVATE KAEVIDE KASUTAMINE VEETOOTMISEGA WELLITOPLOTOR EXP WELLS ESP ELEKTRODEHÜDRAATOR. ELECTRIC DIAPHRAGM PUMP energiasäästlik puurauaga elektriline pumbaseade ANCHOR

1. PROBLEEMI HETKE SEISUKORD JA UURIMISPROBLEEMI VÄLJENDUS.

1.1. Vulkaniseerimine elementaarse väävliga.

1.1.1. Väävli koostoime kiirendite ja aktivaatoritega.

1.1.2. Kummi vulkaniseerimine väävliga ilma kiirendita.

1.1.3. Kummi vulkaniseerimine väävliga kiirendi juuresolekul.

1.1.4. Väävli vulkaniseerimise üksikute etappide mehhanism kiirendite ja aktivaatorite juuresolekul.

1.1.5. Polüsulfiidsete ristsidemete sekundaarsed reaktsioonid. Postvulkaniseerimise (ülevulkaniseerimise) ja tagasipööramise nähtused.

1.1.6. Väävli vulkaniseerimise protsessi kineetiline kirjeldus.

1.2. Elastomeeride modifitseerimine keemiliste reaktiividega.

1.2.1. Modifikatsioon fenoolide ja metüleenrühmade doonoritega.

1.2.2. Modifikatsioon polühaloidsete ühenditega.

1.3. Struktureerimine tiouurea tsükliliste derivaatide abil.

1.4 Elastomeeride segude struktuuri ja vulkaniseerimise tunnused.

1.5. Toodete mitteisotermilise vulkaniseerimise kineetika hindamine.

2. UURIMISE OBJEKTID JA MEETODID.

2.1. Õppeobjektid

2.2. Uurimismeetodid.

2.2.1. Kummiühendite ja vulkanisaatide omaduste uurimine.

2.2.2. Ristsidemete kontsentratsiooni määramine.

2.3. Tiouurea heterotsükliliste derivaatide süntees.

3. EKSPERIMENTAAL JA ARUTELU

TULEMUSED

3.1. Vulkaniseerimisvõrgu moodustumise kineetiliste iseärasuste uurimine väävli vulkaniseerimissüsteemide toimel.

3.2. Modifikaatorite mõju väävliga kõvenemissüsteemide struktureerivale toimele.

3.3 Heteropolaarsetel kummidel põhinevate kummisegude vulkaniseerimise kineetika.

3.4. Vulkaniseerimisprotsesside kavandamine elastomeertoodetele.

Soovitatav lõputööde loetelu

• Polühüdrofosforüülühenditega modifitseeritud polaarkummidel põhinevate kummide väljatöötamine ja omaduste uurimine naftapuurimisseadmete toodete jaoks 2001, tehnikateaduste kandidaat Kutsov, Aleksander Nikolajevitš

• Asometiinidel põhinevad polüfunktsionaalsed koostisained tehniliste kummide jaoks 2010, tehnikateaduste doktor Novopoltseva, Oksana Mihhailovna

• Dinitrosogeensete süsteemide abil vulkaniseeritud elastomeersete kompositsioonide valmistamine, omadused ja kasutamine 2005, Ph.D. Makarov, Timofei Vladimirovitš

• Elastomeeride pinnakihtide füüsikaline ja keemiline muutmine komposiitmaterjalide moodustamisel 1998, tehnikateaduste doktor Eliseeva, Irina Mihhailovna

• Jalatsite termoplastsete kummide loomise ja töötlemise tehnoloogia teaduslike aluste arendamine dünaamilise vulkaniseerimise teel 2007, tehnikateaduste doktor Karpukhin, Aleksandr Aleksandrovitš

Sissejuhatus lõputöösse (osa referaadist) teemal "Dieenkummide vulkaniseerimise kineetika uurimine keeruliste struktureerimissüsteemide abil"

Kummitoodete kvaliteet on lahutamatult seotud tingimustega ruumilise võrgu optimaalse struktuuri vulkaniseerimise protsessis, mis võimaldab maksimeerida elastomeersüsteemide potentsiaalseid omadusi. B. A. Dogadkini, V. A. Šeršnevi, E. E. Potapovi, I. A. Tutorski, JI töödes. A. Shumanova, Tarasova Z.N., Dontsova A.A., W. Scheele, A.Y. Corani jt teadlased tegid kindlaks vulkaniseerimisprotsessi käigu peamised seaduspärasused, mis põhinevad ristsiduvate elastomeeride keeruliste paralleelsete järjestikuste reaktsioonide olemasolul madala molekulmassiga ainete ja aktiivtsentrite – tegelike vulkaniseerimisainete – osalusel.

Seda suunda jätkavad tööd on aktuaalsed eelkõige kiirendite, vulkaniseerimisainete, sekundaarsete struktureerivate ainete ja modifikaatorite kombinatsioone sisaldavate elastomeersüsteemide vulkaniseerimiskarakteristikute kirjeldamise, kummisegude kovulkaniseerimise valdkonnas. Kummi ristsidumise kvantitatiivses kirjeldamises on pööratud piisavalt tähelepanu erinevatele lähenemistele, kuid leides skeemi, mis maksimaalselt arvestab struktureerimissüsteemide toime kineetika teoreetilist kirjeldust ning erinevatel temperatuuridel ja ajahetkedel saadud tööstuslaborite eksperimentaalseid andmeid. tingimused on kiireloomuline ülesanne.

Selle põhjuseks on elastomeertoodete mitteisotermilise vulkaniseerimise protsessi kiiruse ja parameetrite arvutamise meetodite suur praktiline tähtsus, sealhulgas piiratud laborikatse andmetel põhineva arvutiprojekteerimise meetod. Rehvide ja kummitoodete vulkaniseerimise tootmisprotsessides optimaalsete tööomaduste saavutamist võimaldavate probleemide lahendamine sõltub suuresti automatiseeritud juhtimissüsteemides kasutatavate mitteisotermilise vulkaniseerimise matemaatilise modelleerimise meetodite täiustamisest.

Vulkanisatsioonide füüsikalis-keemilisi ja mehaanilisi omadusi määravate väävli vulkaniseerimise probleemide käsitlemine, mis puudutavad vulkaniseerimisvõrgustiku ristsidestruktuuri moodustumise ja lagunemise kineetikat ja reaktsioonimehhanismi, on ilmselge praktilise tähtsusega kõikidele spetsialistidele, kes on seotud vulkaniseerimisega. üldotstarbeliste kummide töötlemine.

Kaasaegsetest disainisuundadest tingitud kummide elastse tugevuse ja nakkeomaduste suurenenud taset ei ole võimalik saavutada ilma polüfunktsionaalsete modifikaatorite laialdase kasutamiseta koostises, mis on reeglina vulkaniseerivad kaasained, mis mõjutavad kummide kineetikat. väävli vulkaniseerimine, tekkiva ruumilise võrgu olemus .

Vulkaniseerimisprotsesside uurimine ja arvutamine põhineb praegu suuresti eksperimentaalsel materjalil, empiirilistel ja graafikanalüütilistel arvutusmeetoditel, mis ei ole veel leidnud piisavat üldistatud analüüsi. Paljudel juhtudel moodustavad vulkaniseerimisvõrgu mitut tüüpi keemilised sidemed, mis on faaside vahel ebaühtlaselt jaotunud. Samal ajal raskendavad komponentide molekulidevahelise interaktsiooni keerulised mehhanismid füüsikaliste, koordineerivate ja keemiliste sidemete moodustumisega, ebastabiilsete komplekside ja ühendite moodustumisega vulkaniseerimisprotsessi kirjeldamist äärmiselt keeruliseks, pannes paljud teadlased koostama lähendusi kitsaste vahemike jaoks. tegurite variatsioonist.

Töö eesmärgiks on uurida, selgitada elastomeeride ja nende segude vulkaniseerimisel toimuvate mittestatsionaarsete protsesside mehhanismi ja kineetikat, töötada välja adekvaatsed meetodid vulkaniseerimisprotsessi matemaatiliseks kirjeldamiseks mitmekomponentsete modifitseerivate struktureerimissüsteemide, sh rehvide ja mitmekihiliste süsteemide abil. kummitooted, määravad kindlaks tegurid, mis mõjutavad protsessi üksikuid etappe sekundaarsete struktureerimissüsteemide juuresolekul. Selle alusel töötati välja kummidel ja nende kombinatsioonidel põhinevate kompositsioonide vulkaniseerimisomaduste, samuti nende vulkaniseerimisparameetrite variantide optimeerimise arvutusmeetodid.

Praktiline tähtsus. Mitmekriteeriumilise optimeerimise ülesanne taandatakse esimest korda pöördkineetilise ülesande lahendamisele, kasutades 6 kineetiliste katsete planeerimise meetodit. Välja on töötatud mudelid, mis võimaldavad sihipäraselt optimeerida konkreetsete rehvikummide struktuuri muutvate süsteemide koostist ja saavutada valmistoodete elastsus-jäikusomaduste maksimaalne tase.

Teaduslik uudsus. Vulkaniseerimisprotsessi optimeerimise ja valmistoote kvaliteedi ennustamise multikriteeriumiprobleem on välja pakutud keemilise pöördprobleemi lahendamiseks kineetiliste katsete planeerimise meetodite abil. Vulkaniseerimisprotsessi parameetrite määramine võimaldab tõhusalt juhtida ja reguleerida mittestatsionaarses piirkonnas

Töö aprobeerimine viidi läbi Venemaa teaduskonverentsidel Moskvas (1999), Jekaterinburgis (1993), Voronežis (1996) ning VGTA teadus- ja tehnikakonverentsidel aastatel 1993-2000.

Sarnased teesid erialal "Polümeeride ja komposiitide tehnoloogia ja töötlemine", 05.17.06 HAC kood

• Autorehvide mitteisotermilise vulkaniseerimise simulatsioon kineetilise mudeli alusel 2009, tehnikateaduste kandidaat Markelov, Vladimir Gennadievitš

• Polüdieenide vulkaniseerimise füüsikalised ja keemilised alused ja aktiveerivad komponendid 2012, tehnikateaduste doktor Karmanova, Olga Viktorovna

• Šungiit – kloori sisaldavatel elastomeeridel põhinevate kummisegude uus koostisosa 2011, keemiateaduste kandidaat Artamonova, Olga Andreevna

• Keskkonnahinnang ja viisid kummitoodete tootmisel kummide väävli vulkaniseerimise kiirendajate emissiooni vähendamiseks 2011, keemiateaduste kandidaat Zakijeva, Elmira Ziryakovna

• Kummiühendite vulkaniseerimine erinevat tüüpi ja kvaliteediga metallioksiidide abil 1998, tehnikateaduste kandidaat Pugach, Irina Gennadievna

Doktoritöö järeldus teemal "Polümeeride ja komposiitide tehnoloogia ja töötlemine", Molchanov, Vladimir Ivanovitš

1. Dieenkummide väävliga vulkaniseerumise mustreid kirjeldav skeem on teoreetiliselt ja praktiliselt põhjendatud induktsiooniperioodi teooria teadaolevate võrrandite täiendamise põhjal polüsulfiidsidemete tekke, lagunemise ja elastomeeri makromolekulide modifitseerimise reaktsioonidega. Kavandatav kineetiline mudel võimaldab kirjeldada perioode: isopreen- ja butadieenkummidel põhinevate kummide ja nende kombinatsioonide vulkaniseerimise induktsioon, ristsidumine ja reversioon väävli ja sulfeenamiidide juuresolekul, temperatuuri mõju vulkanisaatide moodulitele.

2. Väävli vulkaniseerimise protsessi kõigi etappide konstandid ja aktivatsioonienergiad välja pakutud mudelis arvutati polüisotermilise meetodiga pöördkineetika ülesannete lahendamisel ning märgiti nende hea kokkusobivus teiste meetoditega saadud kirjanduse andmetega. Mudeli parameetrite sobiv valik võimaldab selle abil kirjeldada peamisi kineetiliste kõverate tüüpe.

3. Ristsidevõrgu tekke ja hävimise seaduspärasuste analüüsi põhjal kirjeldatakse elastomeersete kompositsioonide vulkaniseerimisprotsessi kiiruse sõltuvust struktureerimissüsteemide koostisest.

4. Määrati välja pakutud reaktsiooniskeemi võrrandite parameetrid, et kirjeldada väävli vulkaniseerimist RU modifikaatori ja heksooli juuresolekul. On kindlaks tehtud, et modifikaatorite suhtelise kontsentratsiooni suurenemisega suureneb stabiilsete ristsidemete sisaldus ja moodustumise kiirus. Modifikaatorite kasutamine ei mõjuta oluliselt polüsulfiidsidemete teket. Vulkaniseerimisvõrgu polüsulfiidühikute lagunemiskiirus ei sõltu struktureerimissüsteemi komponentide kontsentratsioonist.

5. On kindlaks tehtud, et reomeetril mõõdetud pöördemomendi ja tingliku pinge sõltuvusi madalatel pikenemistel vulkaniseeritud elastomeerikompositsioonides koos metalloksiidi, väävli vulkaniseerimissüsteemidega ei saa alati kindlaks määrata polükloropreen- ja stüreen-butadieenkummi vahekorrast mida kirjeldab sujuv kõver. Parimat hinnangut tingimusliku pinge sõltuvusele kompositsiooni kummide faasisuhtest, mis on saadud kasutades Altaxit kiirendina, kirjeldatakse tükkhaaval pideva lähendusega. Faaside mahusuhete keskmiste väärtuste juures (a = 0,2 - 0,8) kasutati läbitungivate polümeervõrkude Davise võrrandit. Kontsentratsioonidel, mis jäid alla perkolatsiooniläve (a = 0,11–0,19), arvutati kompositsiooni efektiivsed moodulid Takayanagi võrrandi abil, mis põhines maatriksis hajutatud faasi anisotroopsete elementide paralleelse paigutuse kontseptsioonil.

6. On näidatud, et tiouurea tsüklilised derivaadid suurendavad sidemete arvu elastomeersete faaside vahelisel liidesel, tinglikku pinget koostise pikenemise ajal ja muudavad mooduli sõltuvuse olemust faasisuhtest võrreldes Altaxiga. Tingimusliku pinge kontsentratsiooni sõltuvuse parim hinnang saadi logistilise kõvera abil madala ristsidemete tiheduse korral ja logaritmilise kõvera abil kõrgete tiheduste korral.

8. Välja on töötatud moodulprogrammid kineetiliste konstantide arvutamiseks vastavalt pakutud mudelitele, temperatuuriväljade ja vulkaniseerimisastme arvutamiseks paksuseinalistes toodetes. Väljatöötatud tarkvarapakett võimaldab arvutada vulkaniseerimise tehnoloogilisi režiime toote disaini ja retsepti loomise etapis.

9. Välja on töötatud meetodid mitmekihiliste kummitoodete kuumutamise ja vulkaniseerimise protsesside arvutamiseks, kasutades välja pakutud vulkaniseerimise kineetiliste mudelite arvutatud kineetilisi konstante.

Arvutatud ja katseandmete kokkulangevuse täpsus vastab nõuetele.

Doktoritöö uurimistöö kirjanduse loetelu Keemiateaduste kandidaat Molchanov, Vladimir Ivanovitš, 2000

1. Dogadkin B.A., Dontsov A.A., Šeršnev V.A. Elastomeeride keemia.1. M.: Keemia, 1981.-376 lk.

2. Dontsov A.A. Elastomeeride struktureerimisprotsessid.- M.: Keemia, 1978.-288 lk.

3. Kuzminsky A.S., Kavun S.M., Kirpitšev V.P. Füüsikalised ja keemilised alused elastomeeride tootmiseks, töötlemiseks ja kasutamiseks.- M.: Keemia, 1976. - 368 lk.

4. Shvarts A.G., Frolikova V.G., Kavun S.M., Alekseeva I.K. Kummide keemiline modifitseerimine // In Sat. teaduslik Toimetised "Sünteetilisest kummist õhkrehvid" - M .: TsNIITEneftekhim.-1979 .- Lk 90

5. Mukhutdinov A. A. Väävli vulkaniseerimissüsteemide ja nende komponentide modifitseerimine: Tem. ülevaade.-M.: TsNIITEneftekhim.-1989.-48 lk.

6. Gammet L. Füüsikalise orgaanilise keemia alused.1. M.: Mir, 1972.- 534 lk.

7. Hoffmann V. Vulkaniseerimis- ja vulkaniseerimisained.-L.: Keemia, 1968.-464 lk.

8. Campbell R. H., Wise R. W. Vulkaniseerimine. 1. osa. Ravimise saatus

9. Süsteem bensotiasooli derivaatidega kiirendatud loodusliku kautšuki vulkaniseerimisel//Rubber Chem. ja Tehn.-1964.-V. 37, N 3.- Lk 635-649.

10. Dontsov A.A., Šeršnev V.A. Elastomeeride vulkaniseerimise kolloid-keemilised omadused. // Kummi tootmise materjalid ja tehnoloogia. - M., 1984. Preprint A4930 (rahvusvaheline kummikonverents, Moskva, 1984)

11. Sheele W., Kerrutt G. Elastomeeride vulkaniseerimine. 39. Vulkaniseerimine

12. Looduslik kautšuk ja sünteetiline kautšuk Sulferi ja Sulfeenamiidi poolt. II //Rubber Chem. ja Tehn.-1965.- V. 38, nr 1.- P.176-188.

13. Kuleznev B.H. // Kolloid, ajakiri.- 1983.-T.45.-N4.-C.627-635.

14. Morita E., Young E. J. // Rubber Chem. ja TechnoL-1963.-V. 36, nr 4.1. Lk 834-856.

15. Lykin A.S. Vulkaniseerimisvõrgu struktuuri mõju uurimine kummi elastsus- ja tugevusomadustele// Colloid.journal.-1964.-T.XXU1.-M6.-S.697-704.

16. Dontsov A.A., Tarasova Z.N., Šeršnev V.A. // Kolloid, ajakiri 1973.-T.XXXV.- N2.-C.211-224.

17. Dontsov A.A., Tarasova Z.N., Anfimov B.N., Khodžajeva I.D. //Aruanne

18. AN CCCP.-1973.-T.213.-N3.-C.653 656.

19. Dontsov A.A., Ljakina S.P., Dobromõslova A.V. //Kumm ja kumm.1976.-N6.-C.15-18.

20. Dontsov A.A., Šeršnev V.A. Elastomeeride vulkaniseerimise kolloid-keemilised omadused. // Ajakiri. Vses. chem. kokku neid. D.I.Mendelejeva, 1986.-T.XXXI.-N1.-C.65-68.

21. Mukhutdinov A.A., Zelenova V.N. Vulkaniseerimissüsteemi kasutamine tahke lahuse kujul. // Kumm ja kumm. 1988.-N7.-C.28-34.

22. Mukhutdinov A.A., Yulovskaya V.D., Shershnev V.A., Smolyaninov S.A.

23. Võimaluse kohta vähendada tsinkoksiidi annust kummiühendite koostises. // Ibid.- 1994.-N1.-C.15-18.

24. Campbell R. H., Wise R. W. Vulkaniseerimine. Osa 2. Kõvenemissüsteemi saatus bensotiasooli derivaatidega kiirendatud loodusliku kautšuki vulkaniseerimisel // Rubber Chem. ja Tehn.-1964.- V. 37, nr 3.- Lk 650-668.

25. Tarasov D.V., Višnjakov I.I., Grišin B.C. Sulfeenamiidkiirendite interaktsioon väävliga temperatuuritingimustes, mis simuleerivad vulkaniseerimisrežiimi.// Kumm ja kumm.-1991.-№5.-С 39-40.

26. Gontkovskaja V.T., Peregudov A.N., Gordopolova I.S. Mitteisotermiliste protsesside teooria pöördülesannete lahendamine eksponentsiaaltegurite meetodil / Matemaatilised meetodid keemilises kineetikas - Novosibirsk: Nauk. Sib. osakond, 1990. S.121-136

27. Butler J., Freakley R.K. Niiskuse ja veesisalduse mõju loodusliku kautšuki kiirendatud väävliühendite kõvenemisele // Rubber Chem. ja Technol. 1992. - 65, N 2. - C. 374 - 384

28. Geiser M., McGill WJ Thiuram-Accelerated sulfer vulcanization. II. Aktiivse vääveldava aine moodustumine. // J.Appl. Polym. sci. 1996. - 60, N3. - C.425-430.

29. Bateman L.e.a. Kummilaadsete ainete keemia ja füüsika /N.Y.: McLaren & Sons., 1963, lk 449-561

30. Sheele W., Helberg J. Elastomeeride vulkaniseerimine. 40.Vulkaniseerimine

31. Looduslik kautšuk ja sünteetiline kautšuk koos väävliga

32. Sulfeenamiidid. Ill //Rubber Chem. ja Technol.-1965.- V. 38, N l.-P. 189-255

33. Gronski W., Hasenhinde H., Freund B., Wolff S. Kõrge eraldusvõimega tahkis 13C NMR uuringud ristsidemete struktuurist kiirendatud väävliga vulkaniseeritud looduslikus kummis // Kautsch. ja kummi. Kunstst.-1991.-44, nr 2.-C. 119-123

34. Coran A.Y. Vulkaniseerimine. Osa 5. Ristsidemete moodustumine süsteemis: looduslik kautšuk-väävel-MBT-tsinkioon // Rubber Chem. ja tehn., 1964.- V.37.- N3. -P.679-688.

35. Šeršnev V.A. Polüdieenide väävlivulkaniseerimise mõningatest aspektidest // Kumm ja kautšuk, 1992.-N3.-C. 17-20,

36. Chapman A.V. Liigse tsinkstearaadi mõju loodusliku kautšuki väävli vulkaniseerimise keemiale // Phosph., Sulfer and Silicon and Relat. Elem.-1991.V.-58-59 Nr.l-4.-C.271-274.

37. Koraan A.Y. Vulkaniseerimine. Osa 7. Loodusliku kautšuki väävlivulkaniseerimise kineetika viivitatud toimega kiirendite juuresolekul // Rubber Chem. ja Tehn., 1965.-V.38.-N1.-P.l-13.

38. Kok S. M. Segavate muutujate mõju loodusliku kautšuki väävliga vulkaniseerimisel esinevale reversioon-oressile. // EUR. Polum. J.", -1987, 23, nr 8, 611-615

39. Krejsa M.R., Koenig J.L. Elastomeeride XI.N-t-bytil-bestiasoolsulfeenamiidi tahkissüsiniku Co NMR uuringud kiirendatud cis-polüisopreeni väävlivulkaniseerimine 75 MHz juures // Rubber Chem. ja Thecnol.-1993.-66, Nl.-C.73-82

40. Kavun S. M., Podkolozina M. M., Tarasova Z. N. // Võsokomol. Kom.-1968.- T. 10.-N8.-C.2584-2587

41. Elastomeeride vulkaniseerimine. / Toim. Alligera G., Sietun I. -M.: Keemia, 1967.-S.428.

42. Blackman E.J., McCall E.V. // Hõõru. Chem. Technol. -1970. -V. 43, nr 3.1. Lk 651-663.

43. Lager R. W. Korduvad vulkanisaadid. I. Uudne viis vulkaniseerimismehhanismi uurimiseks // Rubber Chem. and Technol.- 1992. 65, Nl.-C. 211-222

44 Nordsiek K.N. Kummist mikrostruktuur ja reversioon. "Rubber 87: Int. Rubber Conf., Harrogate, 1-5 juuni 1987. Pap." London, 1987, 15A/1-15A/10

45. Goncharova JI.T., Schwartz A.G. Kummi loomise üldpõhimõtted rehvitootmisprotsesside intensiivistamiseks.// Laup. teaduslik Proceedings Sünteetilisest kummist õhkrehvid.- M.-TsNIITEneftekhim.-1979. lk.128-142.

46. ​​Yang Qifa Butüülkummi vulkaniseerimise kineetika analüüs.// Hesheng xiangjiao gongye = China Synth. kummist ind. 1993.- 16, nr 5. c.283-288.

47. Ding R., Leonov A. J., Coran A. Y. Uuring kiirendatud väävli-SBR-ühendi vulkaniseerimise kineetika kohta /.// Rubb. Chem. ja Technol. 1996. 69, N1. - C.81-91.

48. Ding R., Leonov A. Y. Loodusliku kummiühendi väävli kiirendatud vulkaniseerimise kineetiline mudel // J. Appl. Polym. sci. -1996. 61, 3. - C. 455-463.

49. Aronovitš F.D. Vulkaniseerimisomaduste mõju paksuseinaliste toodete intensiivistatud vulkaniseerimisviiside töökindlusele// Kumm ja kumm.-1993.-N2.-C.42-46.

50. Piotrovsky K.B., Tarasova Z.N. Sünteetiliste kummide ja vulkanisaatide vananemine ja stabiliseerumine.-M.: Keemia, 1980.-264 lk.

51. Palm V.A. Orgaaniliste reaktsioonide kvantitatiivse teooria alused1. L.-Keemia.-1977.-360 s

52. Tutorsky I.A., Potapov E.E., Sahharova E.V. Polükloropreeni interaktsiooni mehhanismi uurimine dioksüfenoolide ja heksametüleentetraamiini molekulaarsete kompleksidega. //

53. Kummi tootmise materjalid ja tehnoloogia - Kiiev, 1978. Preprint A18 (Rahvusvaheline kummi ja kummi konverents. M .: 1978.)

54. Tutorsky I.A., Potapov E.E., Shvarts A.G., Kummide muutmine kahehüdroksüülsete fenoolide ühenditega// Tem. arvustus. M.: TsNIITE neftekhim, 1976.-82 Lk.

55. E. I. Kravtsov, V. A. Shershnev, V. D. Yulovskaya ja Yu. P. Miroshnikov, Coll. ajakiri.-1987.-T.49HIH.-M.-5.-S.1009-1012.

56. Tutorsky I.A., Potapov E.E., Shvarts A.G. Elastomeeride keemiline modifitseerimine M.-Khimiya 1993 304 lk.

57. V.A. Šeršnev, A.G. Schwartz, L.I. Besedina. Heksakloroparaksüleeni ja magneesiumoksiidi vulkaniseeriva rühma osana sisaldavate kummide omaduste optimeerimine.//Kummi ja kummi, 1974, N1, S.13-16.

58. Chavchich T.A., Boguslavsky D.B., Borodushkina Kh.N., Shvydkaya N.P. Alküülfenoolformaldehüüdvaiku ja väävlit sisaldavate vulkaniseerimissüsteemide kasutamise efektiivsus // Kumm ja kumm. -1985.-N8.-C.24-28.

59. Petrova S.B., Gontšarova L.T., Shvarts A.G. Vulkaniseerimissüsteemi olemuse ja vulkaniseerimistemperatuuri mõju SKI-3 vulkanisaatide struktuurile ja omadustele // Kauchuk i rezina, 1975.-N5.-C.12-16.

60. Šeršnev V.A., Sokolova JI.B. Kummi heksakloroparaksüleeniga vulkaniseerimise iseärasused tiouurea ja metallioksiidide juuresolekul.//Kummi ja kummi, 1974, N4, S. 13-16

61. Krasheninnikov H.A., Prashchikina A.S., Feldshtein M.S. Küllastumata kummide kõrgetemperatuuriline vulkaniseerimine maleimiidi tioderivaatidega // Kauchuk i rezina, 1974, N12, lk 16-21

62. Bloch G.A. Orgaanilised vulkaniseerimiskiirendid ja elastomeeride vulkaniseerimissüsteemid.-Jl.: Keemia.-1978.-240 lk.

63. Zuev N.P., Andreev B.C., Gridunov I.T., Unkovsky B.V. Tiouurea tsükliliste derivaatide toime efektiivsus valge külgseinaga reisijaterehvide kattekummides //. "RTI ja ATI rehvide tootmine", M., TsNIITEneftekhim, 1973.-№6 lk 5-8

64. Kempermann T. // Kautsch, und Gummi. Runsts.-1967.-V.20.-N3.-P.126137

65. Donskaja M.M., Gridunov I.T. Tsüklilised tiouurea derivaadid - kummiühendite polüfunktsionaalsed koostisosad // Kautšuk ja kautšuk.- 1980.-N6.- Lk.25-28.; Gridunov I.T., Donskaja M.M., // Izv. ülikoolid. Seeria keemia. ja keemia. tehnika., -1969. T.12, S.842-844.

66. Mozolis V.V., Yokubaityte S.P. N-asendatud tiouurea süntees// Advances in Chemistry T. XLIL- kd. 7, - 1973.-S. 1310-1324.

67. Burke J. Tetrahüdro-5-asendatud-2(l)-s-triasoonide süntees// Jörn, American Chem. Selts/-1947.- V. 69.- N9.-P.2136-2137.

68. Gridunov I.T., et al., // Kumm ja kumm.- 1969.-N3.-C.10-12.

69. Potapov A.M., Gridunov I.T. // Uchen. rakendus. MITHT neid. M.V. Lomonosov, - M. - 1971. - T.1. - number Z, - Lk 178-182.

70. Potapov A.M., Gridunov I.T. jt // Ibid.- 1971.-Kd. 183-186.

71. Kuchevsky V.V., Gridunov I.T. //Izv. ülikoolid. Seeria keemia. ja keemiatehnoloogia, -1976. T. 19, - number-1 .-S. 123-125.

72. Potapov A.M., Gridunov I.T. jt // Ibid.- 1971.-Kd.

73. A. M. Potapov, I. T. Gridunov jt, väljaandes: Keemia ja keemiatehnoloogia.- M.- 1972.- S.254-256.

74. Kuchevsky V.V., Gridunov I.T. // Uchen. rakendus. MITHT neid. M.V. Lomonosov, - M. - 1972. - T.2. - number 1, - P.58-61

75. Kazakova E.H., Donskaja M.M. , Gridunov I.T. // Uchen. rakendus. MITHTeam. M.V. Lomonosov, - M. - 1976. - T.6. - S. 119-123.

76. Kempermann T. Polümeeride keemia ja tehnoloogia.- 1963. -N6.-C.-27-56.

77. Kuchevsky V.V., Gridunov I.T. //Kumm ja kumm.- 1973.- N10.-C.19-21.

78. Borzenkova A.Ya., Simonenkova L.B. // Kumm ja kumm.-1967.-N9.-S.24-25.

79. Andrews L., Kiefer R. Molekulaarsed kompleksid orgaanilises keemias: Per. inglise keelest. M.: Mir, 1967.- 208 lk.

80. E. L. Tatarinova, I. T. Gridunov, A. G. Fedorov ja B. V. Unkovsky, SKN-26 baasil põhinevate kummide testimine uue vulkaniseerimiskiirendiga pürimidintioon-2. // Rehvide, RTI ja ATI tootmine. M.-1977.-N1.-C.3-5.

81. Zuev N.P., Andreev B.C., Gridunov I.T., Unkovsky B.V. Tiouurea tsükliliste derivaatide toime efektiivsus valge külgseinaga reisijaterehvide kattekummides //. "RTI ja ATI rehvide tootmine", M., TsNIITEneftekhim, 1973.-№6 lk 5-8

82. Bolotin A.B., Kiro Z.B., Pipiraite P.P., Simanenkova L.B. Etüleentiouurea derivaatide elektrooniline struktuur ja reaktsioonivõime// Kumm ja kumm.-1988.-N11-C.22-25.

83. Kuleznev V.N. Polümeeride segud.-M.: Keemia, 1980.-304 e.;

84. Tager A.A. Polümeeride füüsikalis-keemia. M.: Keemia, 1978. -544 lk.

85. Nesterov A.E., Lipatov Yu.S. Polümeeride lahuste ja segude termodünaamika.-Kiiev. Naukova Dumka, 1980.-260 lk.

86. Nesterov A.E. Polümeeride füüsikalise keemia käsiraamat. Polümeeride lahuste ja segude omadused. Kiiev. : Naukova Dumka, 1984.-T. 1.-374 lk.

87. Zahharov N.D., Lednev Yu.N., Nitenkirchen Yu.N., Kuleznev V.N. Rokolloid-keemilistest teguritest elastomeeride kahefaasiliste segude loomisel // Kumm ja kumm.-1976.-N1.-S. 15-20.

88. Lipatov Yu.S. Polümeeride kolloidkeemia.-Kiiev: Naukova Dumka, 1980.-260 lk.

89. Shvarts A.G., Dinsburg B.N. Kummide kombineerimine plastide ja sünteetiliste vaikudega.-M.: Keemia, 1972.-224 lk.

90. McDonell E., Berenoul K., Andries J. Raamatus: Polymer blends./Toimetanud D. Paul, S. Newman.-M.: Mir, 1981.-T.2.-S. 280-311 .

91. Lee B.L., Singleton Ch. // J. Makromol.Sci.- 1983-84.- V. 22B.-N5-6.-P.665-691.

92. Lipatov Yu.S. Pinnapealsed nähtused polümeerides.-Kiiev: Naukova Dumka, 1980.-260lk.

93. Shutilin Yu.F. Elastomeeride ja nende segude struktuuri ja omaduste relaksatsioonikineetilistest iseärasustest. // Võsokomol. ühendus-1987.-T.29A.-N8.-C. 1614-1619.

94. Ougizawa T., Inowe T., Kammer H.W. // Makromol.- 1985.-V.18.- N10.1. R.2089-2092.

95. Hashimoto T., Tzumitani T. // Int. Kummikonf.-Kyoto.-15.-18.10.1985.-V.l.-P.550-553.

96. Takagi Y., Ougizawa T., Inowe T.//Polimer.-1987.-V. 28.-Nl.-P.103-108.

97. Chalykh A.E., Sapožnikova H.H. // Keemia edusammud.- 1984.-T.53.- N11.1. S.1827-1851.

98. Saboro Akiyama//Shikuzai Kekaishi.-1982.-T.55-Yu.-S.165-175.

100. Lipatov Yu.S. // Kompositsiooni mehaanika. mater.-1983.-Yu.-S.499-509.

101. Dreval V.E., Malkin A. Ya., Botvinnik G.O. // Jorn. Polymer Sei., Polymer Phys. Toim.-1973.-V.l 1.-P.1055.

102. Mastromatteo R.P., Mitchel J.M., Brett T.J. Uued kiirendid EPDM//Rubber Chem. ja Tehn.-1971.-V. 44, N 4.-P. 10651079.

103. Hoffmann W., Verschut C. // Kautsch, und Gummi. Runsts.-1982.-V.35.-N2.-P.95-107.

104. Shershnev B.A., Pestov S.S. // Kumm ja kumm.-1979.-N9.-S. 11-19.

105. Pestov S.S., Kuleznev V.N., Shershnev V.A. // Kolloid.ajakiri.-1978.-T.40.-N4.-C.705-710.

106. Hoffmann W., Verschut C. // Kautsch, und Gummi. Runsts.-1982.-V.35.-N2.-P.95-107.

107. Shutilin Yu.F. // Võsokomol. coefl.-1982.-T.24B.-N6.-C.444-445.

108. Shutilin Yu.F. // Ibid.-1981.-T.23B.-Sh0.-S.780-783.

109. Manabe S., Murakami M. // Intern. J. Polim. Mater.-1981.-V.l.-N1.-P.47-73.

110. Chalykh A.E., Avdeev H.H. // Võsokomol. komp.-1985.-T.27A. -N12.-C.2467-2473.

111. Nosnikov A.F. Keemia ja keemiatehnoloogia küsimusi.-Harkov.-1984.-N76.-C.74-77.

112. Zapp P.JI. Sidemete moodustumine erinevate elastomeerfaaside vahelisel liidesel // Raamatus: Multicomponent polymer systems.-M.: Chemistry, 1974.-S.114-129.

113. Lukomskaja A.I. Mitteisotermilise vulkaniseerimise kineetika uurimine: Tem. arvustus.-M. .TsNIITEneftekhim.-1985.-56 lk.

114. Lukomskaja A.I. NIISHP teadustööde kogumikus "Õhkrehvide kummist kooreelementide mehaanilise ja termilise käitumise modelleerimine tootmises". M., TsNIITEneftekhim, 1982, lk 3-12.

115. Lukomskaja A.I., Shakhovets S.E., // Kumm ja kumm.- 1983.- N5,-S.16-18.

116. Lukomskaja A.I., Minaev N.T., Kepersha L.M., Milkova E.M. Toodetes oleva kummi vulkaniseerimisastme hindamine, Temaatiline ülevaade. Sari "Rehvide tootmine", M., TsNIITEneftekhim, 1972.-67 lk.

117. Lukomskaja A.I., Badenkov P.F., Kepersha L.M. Kummitoodete vulkaniseerimisrežiimide arvutused ja prognoosimine., M.: Khimiya, 1978.-280.

118. Mashkov A.V., Shipovsky I.Ya. Kummitoodete temperatuuriväljade ja vulkaniseerimisastme arvutamiseks mudelristkülikukujulise ala meetodil // Kauchuk i rezina.-1992.-N1.-S. 18-20.

119. Borisevich G.M., Lukomskaya A.I., Vulkaniseeritud rehvide temperatuuride arvutamise täpsuse suurendamise võimaluse uurimine / / Kumm ja kumm. - 1974. - N2, - P. 26-29.

120. Porotski V.G., Saveliev V.V., Tochilova T.G., Milkova E.M. Rehvi vulkaniseerimisprotsessi arvutuslik projekteerimine ja optimeerimine. //Kumm ja kumm.- 1993.- N4,-C.36-39.

121. Porotsky VG, Vlasov G. Ya. Vulkaniseerimisprotsesside modelleerimine ja automatiseerimine rehvitootmises. //Kumm ja kumm.- 1995.- N2,-S. 17-20.

122. Vernet Sh.M. Tootmisprotsessi juhtimine ja selle modelleerimine // Kummi tootmise materjalid ja tehnoloogia - M.-1984. Preprint C75 (Intern. Conf. on rubber and rubber. Moscow, 1984)

123. Lager R. W. Korduvad vulkanisatsioonid. I. Uudne viis vulkaniseerimismehhanismi uurimiseks // Rubber Chem. and Technol.- 1992. 65, Nl.-C. 211-222

124. Žuravlev VK Vulkaniseerimisprotsessi eksperimentaalsete formaal-kineetiliste mudelite konstrueerimine. // Kumm ja kumm.-1984.- Nr 1.-S.11-13.

125. Sullivan A.B., Hann C.J., Kuhls G.H. Vulkaniseerimise keemia. Sulfer, N-t-butüül-2-bensotiasoolsulfeenamiidi koostised, mida uuriti kõrgsurvevedelikkromatograafia abil.// Rubber Chem.and Technol. -1992. 65, nr 2.-C. 488-502

126. Simon Peter, Kucma Anton, Prekop Stefan Kineticka analyza vulranizacie gumarenskych zmesi pomocou dynamickej vykonovej kalorimetrie // Plasty a kauc. 1997. - 3-4, 4. - C. 103-109.

127. Faktor- ja polünoommudelite katseplaanide tabelid.- M.: Metallurgy, 1982.-lk.752

128. Nalimov V.V., Golikova T.N., Katse planeerimise loogilised alused. M.: Metallurgia, 1981. S. 152

129. Himmelblau D. Protsesside analüüs statistiliste meetoditega. -M.: Mir, 1973.-S.960

130. Saville B., Watson A.A. Väävliga vulkaniseeritud kummivõrgu struktuuriline iseloomustus.// Rubber Chem. ja Technol. 1967. - 40, N 1. - Lk 100 - 148

131. Pestov S.S., Shershnev V.A., Gabibulaev I.D., Sobolev B.C. Kummisegude vulkanisaatide ruumilise võrgustiku tiheduse hindamisest // Kauchuk i rezina.-1988.-N2.-C. 10-13.

132. Modifitseeritud elastomeerikompositsioonide molekulidevaheliste interaktsioonide määramise kiirendatud meetod / Sedykh V.A., Molchanov V.I. // Teavita. leht. Voroneži TsNTI, nr 152 (41) -99. - Voronež, 1999. S. 1-3.

133. Bykov V.I. Kriitiliste nähtuste modelleerimine keemilises kineetikas - M. Nauka.:, 1988.

134. Molchanov V.I., Shutilin Yu.F. Vulkaniseerimiskiirendite aktiivsuse hindamise metoodikast // Kuues Venemaa kummitööliste teaduslik ja praktiline konverents "Toraine ja materjalid kummitööstusele. Materjalidest toodeteni. Moskva, 1999.-lk.112-114.

135.A.A. Levitsky, S.A. Losev, V.N. Makarov Keemilise kineetika probleemid teadusuuringute automatiseeritud süsteemis Avogadro. in sb.nauchn.trudov Matemaatilised meetodid keemilises kineetikas. Novosibirsk: Teadus. Sib. osakond, 1990.

136. Molchanov V.I., Shutilin Yu.F., Zueva S.B. Vulkaniseerimise modelleerimine kummiühendite koostise optimeerimiseks ja kontrollimiseks // XXXIV 1994. aasta aruandlusteadusliku konverentsi toimetised. VGTA Voronež, 1994- lk 91.

137. E.A. Küllik, M.R. Kaljurand, M.N. Coel. Arvutite kasutamine gaasikromatograafias.- M.: Nauka, 1978.-127 lk.

138. Denissov E.T. Homogeensete keemiliste reaktsioonide kineetika. -M.: Kõrgem. kool., 1988.- 391 lk.

139. Hairer E., Nersett S., Wanner G. Tavaliste diferentsiaalvõrrandite lahendamine. Mittejäikad ülesanded / Per. inglise keelest-M.: Mir, 1990.-512 lk.

140. Novikov E.A. Numbrilised meetodid keemilise kineetika diferentsiaalvõrrandite lahendamiseks / Matemaatilised meetodid keemilises kineetikas - Novosibirsk: Nauk. Sib. osakond, 1990. S.53-68

141. Molchanov V.I. Elastomeeri kovulkanisaatide kriitiliste nähtuste uurimine // XXXVI aruandlusteadusliku konverentsi 1997. aasta materjalid: Kell 14.00 VGTA. Voronež, 1998. 4.1. S. 43.

142. Molchanov V.I., Shutilin Yu.F. Elastomeerisegude struktureerimise kineetika pöördprobleem // Ülevenemaaline teaduslik ja praktiline konverents "Toidu ja keemilise tootmise füüsikalised ja keemilised alused." - Voronež, 1996 lk 46.

143. Belova Zh.V., Molchanov V.I. Küllastumata kummidel põhinevate struktureerivate kummide iseärasused // Teoreetilise ja eksperimentaalse keemia probleeme; Tez. aruanne III ülevenemaaline. stud. teaduslik Konf. Jekaterinburg, 1993 – lk 140.

144. Molchanov V.I., Shutilin Yu.F. Heteropolaarsetel kummidel põhinevate kummisegude vulkaniseerimise kineetika // XXXIII aruandlusteadusliku konverentsi 1993. aasta materjalid VTI Voronež, 1994-lk 87.

145. Molchanov V.I., Kotyrev S.P., Sedykh V.A. Massiivsete kummiproovide mitteisotermilise vulkaniseerimise modelleerimine. Voronež, 2000. 4.2 S. 169.

146. Molchanov V.I., Sedykh V.A., Potapova N.V. Elastomeeride võrkude tekke ja hävimise modelleerimine // XXXV 1996. aasta aruandlusteadusliku konverentsi materjalid: Kell 2 tundi / VGTA. Voronež, 1997. 4.1. P.116.

Pange tähele, et ülaltoodud teadustekstid postitatakse ülevaatamiseks ja saadakse algse väitekirja tekstituvastuse (OCR) kaudu. Sellega seoses võivad need sisaldada tuvastusalgoritmide ebatäiuslikkusega seotud vigu. Meie poolt edastatavate lõputööde ja kokkuvõtete PDF-failides selliseid vigu pole.