Біографії Характеристики Аналіз

Кінетика вулканізації визначення. Основні закономірності процесу вулканізації каучуків різної природи.

Кузнєцов А.С. 1, Корнюшко В.Ф. 2

1 Аспірант, 2 Доктор технічних наук, професор, завідувач кафедри Інформаційних систем у хімічній технології, Московський технологічний університет

ПРОЦЕСИ ЗМІШЕННЯ ТА СТРУКТРУВАННЯ ЕЛАСТОМЕРНИХ СИСТЕМ ЯК ОБ'ЄКТИ УПРАВЛІННЯ У ХІМІКО-ТЕХНОЛОГІЧНІЙ СИСТЕМІ

Анотація

У статті з позицій системного аналізу розглянуто можливість об'єднання процесів змішування та структурування у єдину хіміко-технологічну систему отримання виробів з еластомерів.

Ключові слова:змішування, структурування, система, системний аналіз, керування, контроль, хіміко-технологічна система.

Кузнецов A. S. 1 , Корнушко V. F. 2

1 Postgraduate stadent, 2 PhD in Engineering, Professor, Head of the department of Informational systems in chemical technology, Moscow State University

MIXING AND STRUCTURING PROCESSES AS CONTROL OBJECTS IN CHEMICAL-ENGINEERING SYSTEM

Abstract

Матеріали додаються можливість комплексу на основі системи аналізу комбінації і vulcanization процесів в unified хімічної-engineering системи elastomer's products obtaining.

Keywords: mixing, structuring, system, system analysis, direction, control, chemical-engineering system.

Вступ

Розвиток хімічної промисловості неможливий без створення нових технологій, збільшення випуску продукції, впровадження нової техніки, економного витрачання сировини та всіх видів енергії, створення маловідходних виробництв.

Промислові процеси протікають у складних хіміко-технологічних системах (ХТС), які є сукупністю апаратів і машин, об'єднаних у єдиний виробничий комплекс для випуску продукції.

Сучасне виробництво виробів з еластомерів (отримання еластомірного композиційного матеріалу (ЕКМ), або гуми) характеризується наявністю великої кількості стадій та технологічних операцій, а саме: підготовка каучуку та інгредієнтів, розважування твердих та сипких матеріалів, змішування каучуку з інгредієнтами, напівфабрикату, і, власне, сам процес просторового структурування (вулканізації) гумової суміші – заготівлі для отримання готового виробу з комплексом заданих властивостей.

Всі процеси виробництва виробів з еластомерів тісно пов'язані між собою, тому точне дотримання всіх встановлених технологічних параметрів необхідне отримання продукції належної якості. Одержання кондиційної продукції сприяє використанню різних методів контролю основних технологічних величин на виробництві в центральних заводських лабораторіях (ЦЗЛ).

Складність і багатостадійність процесу отримання виробів з еластомерів і необхідність контролю основних технологічних показників мають на увазі до розгляду процесу отримання виробів з еластомерів як складну хіміко-технологічну систему, що включає всі технологічні стадії та операції, елементи аналізу основних стадій процесу, їх управління і контролю.

  1. Загальна характеристика процесів змішування та структурування

Одержання готової продукції (вироби з комплексом заданих властивостей) передують два основні технологічні процеси системи виробництва виробів з еластомерів, а саме: процес змішування і, власне, вулканізація сирої гумової суміші. Контроль за дотриманням технологічних параметрів цих процесів є обов'язковою процедурою, що забезпечує отримання продукції належної якості, інтенсифікацію виробництва, та запобігання утворенню шлюбу.

На початковому етапі є каучук – полімерна основа та різні інгредієнти. Після розважування каучуку та інгредієнтів приступають до процесу змішування. Процес змішування є розмелювання інгредієнтів, і зводиться до більш рівномірного розподілу їх у каучуку і кращого диспергування.

Процес змішування проводять на вальцях або резиносмесителе. В результаті ми отримуємо напівфабрикат – сиру гумову суміш – проміжний продукт, який надалі піддають вулканізації (структуруванню). На етапі сирої гумової суміші контролюється рівномірність змішування, перевіряється склад суміші, що оцінюють її вулканізаційну здатність.

Рівномірність змішування перевіряється за показником пластичності гумової суміші. З різних ділянок гумової суміші відбираються проби, визначається показник пластичності суміші, для різних зразків він повинен бути приблизно однаковий. Пластичність суміші Р повинна в межах похибки збігатися із вказаною в паспорті рецептурою для конкретної гумової суміші.

Вулканізаційна здатність суміші перевіряється на віброреометр різної конфігурації. Реометр у разі є об'єкт фізичного моделювання процесу структурування еластомерних систем.

В результаті вулканізації отримують готовий виріб (гума, еластомірний композиційний матеріал. Таким чином, гума є складною багатокомпонентною системою (рис. 1.)

Рис. 1 – Склад еластомірного матеріалу

Процес структурування є хімічний процес перетворення сирої пластичної гумової суміші в еластичну гуму за рахунок утворення просторової сітки хімічних зв'язків, а також технологічний процес отримання виробу, гуми, еластомерного композиційного матеріалу шляхом закріплення необхідної форми для забезпечення необхідної функції виробу.

  1. Побудова моделі хіміко-технологічної системи
    виробництва виробів з еластомерів

Будь-яке хімічне виробництво є послідовністю трьох основних операцій: підготовка сировини, власне хімічне перетворення виділення цільових продуктів. Ця послідовність операцій втілюється у єдину складну хіміко-технологічну систему (ХТС). Сучасне хімічне підприємство складається з значної частини взаємопов'язаних підсистем, між якими існують відносини підпорядкованості як ієрархічної структури з трьома основними ступенями (рис. 2). Виробництво еластомерів не є винятком, причому на виході виходить готовий виріб із заданими властивостями.

Рис. 2 – Підсистеми хіміко-технологічної системи виробництва виробів із еластомерів

Основою побудови такої системи, як і будь-якої хіміко-технологічної системи виробничих процесів, є системний підхід. Системна думка на окремий типовий процес хімічної техології дозволяє розвинути науково обґрунтовану стратегію комплексного аналізу процесу і на цій основі побудови розгорнутої програми синтезу його математичного опису для реалізації надалі програм управління.

Дана схема є прикладом хіміко-технологічної системи з послідовним з'єднанням елементів. Згідно з прийнятою класифікацією, найменшим рівнем є типовий процес.

У разі виробництва еластомерів як такі процеси розглядають окремі стадії виробництва: процес навішування інгредієнтів, нарізки каучуку, змішування на вальцях або в резиносмесителе, просторове структурування в апараті вулканізації.

Наступний рівень представлений цехом. Для виробництва еластомерів може бути представлений як що складається з підсистем подачі та підготовки вихідної сировини, блоку проведення змішування та отримання напівфабрикату, а також завершального блоку структурування та виявлення шлюбу.

Головні виробничі завдання щодо забезпечення необхідного рівня якості кінцевої продукції, інтенсифікації технологічних процесів, аналізу та контролю процесів змішування та структурування, запобігання утворенню шлюбу, проводяться саме на цьому рівні.

  1. Вибір основних параметрів для контролю та управління технологічними процесами змішування та структурування

Процес структурування є хімічний процес перетворення сирої пластичної гумової суміші в еластичну гуму за рахунок утворення просторової сітки хімічних зв'язків, а також технологічний процес отримання виробу, гуми, еластомерного композиційного матеріалу шляхом закріплення необхідної форми для забезпечення необхідної функції виробу.

У процесах виробництва виробів з еластомерів керованими параметрами є: температура Tс при змішуванні та вулканізації Тв, тиск Р при пресуванні, час обробки обробки суміші на вальцях, а також час вулканізації (оптимум) опт.

Температура напівфабрикату на вальцях вимірюється голчастою термопарою або термопарою із самопишучими приладами. Є також датчики температури. Її зазвичай контролюють, змінюючи витрату води для вальців, що охолоджує, за допомогою регулювання вентиля. На виробництві застосування знаходять регулятори витрати води, що охолоджує.

Тиск контролюється при застосуванні масляного насоса із встановленими датчиком тиску та відповідним регулятором.

Встановлення параметрів виготовлення суміші проводиться вальцівником за контрольними картами, де містяться необхідні значення параметрів процесу.

Контроль якості напівфабрикату (сирої суміші) проводиться спеціалістами центральної заводської лабораторії (ЦЗЛ) заводу-виробника за паспортом суміші. При цьому основним елементом контролю якості змішування та оцінки вулканізаційної здатності гумової суміші є дані віброреометрії, а також аналіз реометричної кривої, яка є графічним зображенням процесу, і розглядається як елемент управління та коригування процесу структурування еластомірних систем

Процедура оцінки вулканізаційних характеристик проводиться технологом за паспортом суміші та базами даних реометричних випробувань каучуків та гум.

Контроль отримання кондиційного виробу – завершальна стадія – проводиться спеціалістами відділу технічного контролю якості готової продукції за даними випробувань технічних властивостей виробу.

При контролі якості гумової суміші одного певного складу існує певний інтервал значень показників властивостей, за дотримання яких отримують вироби з необхідними властивостями.

Висновки:

  1. Застосування системного підходу при аналізі процесів виробництва виробів з еластомерів дозволяє найповніше відстежити параметри, що відповідають за якість процесу структурування.
  2. Основні завдання щодо забезпечення необхідних показників технологічних процесів ставляться і вирішуються лише на рівні цеху.

Література

  1. Теорія систем та системний аналіз в управлінні організаціями: ТЗЗ Довідник: Навч. посібник / За ред. В.М. Волковій та А.А. Ємельянова. - М.: Фінанси та статистика, 2006. - 848 с: іл. ISBN 5-279-02933-5
  2. Холоднов В.А., Хартманн К., Чепікова В.М., Андрєєва В.П.. Системний аналіз та прийняття рішень. Комп'ютерні технології моделювання хіміко-технологічних систем з матеріальними та тепловими рециклами. [Текст]: навчальний посібник./В.А. Холоднов, К. Хартман. СПб.: СПбГТІ (ТУ), 2006.-160 с.
  3. Агаянц І.М., Кузнєцов А.С., Овсянніков Н.Я. Модифікація осей координат при кількісній інтерпретації реометричних кривих - М.: Тонкі хімічні технології 2015 Т.10 № 2, с64-70.
  4. Новаков І.А., Вольфсон С.І., Новопольцева О.М., Кракшин М.А. Реологічні та вулканізаційні властивості еластомірних композицій. - М.: ІКЦ "Академкнига", 2008. - 332 с.
  5. Кузнєцов А.С., Корнюшко В.Ф., Агаянц І.М. \Реограма як інструмент управління технологічним процесом структурування еластомірних систем\М:. НХТ-2015, с.143.
  6. Кашкінова Ю.В. Кількісна інтерпретація кінетичних кривих процесу вулканізації у системі організації робочого місця технолога – гумника: автореф. дис. … канд. техн. наук. - Москва, 2005. - 24 с.
  7. Чернишов В.М. Теорія систем та системний аналіз: навч. посібник/В.М. Чернишов, А.В. Чернишів. - Тамбов: Вид-во Тамб. держ. техн. ун-ту., 2008. - 96 с.

References

  1. Теорія систем і системний аналіз в управлінні організаціями: ТЗЗ Справедник: Учеб. posobie/Pod red. V.N. Volkovoj i A.A. Emel'yanova. - M.: Finansy i statistika, 2006. - 848 s: il. ISBN 5-279-02933-5
  2. Холоднов В.А., Хартманн К.,Чепікова В.Н., Andreeva В.П.. Системний аналіз і прийняття рішень. Комп'ютерні технології моделювання хімічно-технологічних систем з матеріальними і teplovými reciklami. : uchebnoe posobie./ V.A. Холоднов, К. Хартманн. SPb.: SPbGTI (TU), 2006.-160 s.
  3. Agayanc I.M., Кузнецов А.С., Овсянников Н.Я. Модифікація осей koordinat при kolichestvennej interpretaci reometricheskih krivyh – M.: Tonkie himicheskie technologii 2015 g. T.10 №2, s64-70.
  4. Novakov I.A., Vol'fson S.I., Novopol'ceva O.M., Krakshin M.A. Реологічні і vulkanizacionnye своства ehlastomernych kompozicii. - M.: IKC "Akademkniga", 2008. - 332 s.
  5. Кузнецов А.С., Корнюшко В.Ф., Агаянко І.М. \Reogramma як інструмент управління технологічним процесом strukturirovania ehlastomernych system \ M:. NHT-2015 s.143
  6. Кашкінова YU.V. Kolichestvenna interpretation kineticheskich krivych processa vulkanizacii v sisteme organizacii rabochego města technologa - rezinshchika: avtoref. dis. … kand. tekhn. nauk. - Moskva, 2005. - 24 s.
  7. Чернишев В.Н. Теорія систем і системний аналіз: ucheb. posobie/V.N. Чернишев, А.В. Чернишев. - Tambov: Izd-vo Tamb. gos. tekhn. un-ta., 2008. - 96 s.

Технологічно процес вулканізації є перетворенням у гуму «сирого» каучуку. Як хімічна реакція, він передбачає об'єднання лінійних каучукових макромолекул, що легко втрачають стабільність при зовнішньому впливі на них, в єдину вулканізаційну сітку. Вона створюється у тривимірному просторі завдяки поперечним хімічним зв'язкам.

Така як би «пошита» структура наділяє каучук додатковими показниками міцності. Поліпшуються його твердість та еластичність, морозо- та теплостійкість при зниженні показників розчинності в органічних речовинах та набуханні.

Отримана сітка відрізняється складною будовою. Вона включає не тільки вузли, що з'єднують пари макромолекул, а й ті, що об'єднують одночасно кілька молекул, а також поперечні хімічні зв'язки, що являють собою як «містки» між лінійними фрагментами.

Їхнє утворення відбувається під дією спеціальних агентів, молекули яких частково виступають будівельним матеріалом, хімічно реагуючи один з одним і макромолекулами каучуку при високій температурі.

Властивості матеріалу

Від виду застосованого реагенту багато в чому залежать експлуатаційні властивості одержаної вулканізованої гуми та виробів із неї. До таких характеристик відносять стійкість до перебування в агресивних середовищах, швидкість деформування при стисканні або підвищенні температури, опір термоокислювальних реакцій.

Виникаючі зв'язки незворотно обмежують рухливість молекул під механічною дією, одночасно зберігаючи високу еластичність матеріалу зі здатністю до пластичних деформацій. Структура та чисельність цих зв'язків визначається методом вулканізації гуми та використаними для неї хімічними агентами.

Процес протікає не монотонно, і окремі показники вулканізованої суміші у своїй зміні досягають свого мінімуму та максимуму у різний час. Найбільш відповідне співвідношення фізико-механічних характеристик одержуваного еластомеру називається оптимумом.

Вулканізований склад, крім каучуку та хімічних агентів, включає ряд додаткових речовин, що сприяють виробництву гум із заданими експлуатаційними властивостями. За призначенням їх ділять на прискорювачі (активатори), наповнювачі, пом'якшувачі (пластифікатори) та протистарільники (антиокислювачі). Прискорювачі (найчастіше це оксид цинку) полегшують хімічну взаємодію всіх інгредієнтів гумової суміші, сприяють скороченню витрати сировини, часу на її переробку, покращують властивості вулканізаторів.

Наповнювачі, такі як крейда, каолін, сажа, підвищують механічну міцність, опір зносу, стирання та інші фізичні характеристики еластомеру. Поповнюючи обсяг вихідної сировини, вони тим самим зменшують витрату каучуку і знижують собівартість продукту. Пом'якшувачі додають для підвищення технологічності обробки гумових сумішей, зниження їх в'язкості та збільшення обсягу наповнювачів.

Також пластифікатори здатні підвищувати динамічну витривалість еластомерів, стійкість до стирання. Антиокислювачі, що стабілізують процес, вводяться до складу суміші, щоб попередити «старіння» каучуку. Різні комбінації цих речовин застосовують при розробці спеціальних рецептур сирої гуми для прогнозування та коригування процесу вулканізації.

Види вулканізації

Найчастіше загальновживані каучуки (бутадієн-стирольний, бутадієновий і натуральний) вулканізують у поєднанні із сіркою, нагріваючи суміш до 140-160°С. Цей процес називається сірчаною вулканізацією. У освіті міжмолекулярних поперечних зв'язків беруть участь атоми сірки. При додаванні до суміші з каучуком до 5% сірки виробляють м'який вулканізат, що використовується для виготовлення автомобільних камер, покришок, гумових трубок, м'ячів тощо.

Коли приєднується більше 30% сірки, виходить досить жорсткий, малоеластичний ебоніт. Як прискорювачі в цьому процесі використовують тиурам, каптакс та ін, повноту дії яких забезпечує додавання активаторів, що складаються з оксидів металів, як правило, цинку.

Ще можлива радіаційна вулканізація. Її проводять за допомогою іонізуючої радіації, застосовуючи потоки електронів, що випромінюються радіоактивним кобальтом. Такий процес без використання сірки сприяє отриманню еластомерів, наділених особливою стійкістю до хімічної та термічної дії. Для виробництва спеціальних видів гум додають органічні перекису, синтетичні смоли та інші сполуки при тих же параметрах процесу, що і у разі додавання сірки.

У промислових масштабах вулканізований склад, поміщений у форму, нагрівають при підвищеному тиску. Для цього форми поміщають між нагрітими плитами гідропресу. При виготовленні неформових виробів суміш засипають автоклави, котли або індивідуальні вулканізатори. Нагрівання гуми для вулканізації у цьому обладнанні проводиться за допомогою повітря, пари, нагрітої води або високочастотного електричного струму.

Найбільшими споживачами гумотехнічної продукції протягом багатьох років залишаються підприємства автомобільного та сільськогосподарського машинобудування. Ступінь насиченості їх продукції виробами з гуми є показником високої надійності та комфорту. Крім того, деталі з еластомерів часто використовують при виробництві монтажу сантехніки, виготовленні взуття, канцелярських та дитячих товарів.

Каучук, що видобувається у природі, який завжди підходить виготовлення деталей. Це викликано тим, що його природна еластичність дуже низька і дуже залежить від зовнішньої температури. При температурах близьких до 0, каучук стає твердим або за подальшого зниження він стає крихким. При температурі порядку +30 градусів каучук починає розм'якшуватися і при подальшому нагріванні переходить у стан розплаву. При зворотному охолодженні своїх початкових властивостей не відновлює.

Для забезпечення необхідних експлуатаційних та технічних властивостей гуми в каучук додають різні речовини та матеріали – сажу, крейду, розм'якшувачі та ін.

Насправді застосовують кілька методів вулканізації, та їх об'єднує одне – обробка сировини вулканізаційної сіркою. У деяких підручниках і нормативних документах йдеться про те, що як вулканізуючі агенти можуть бути використані сірчисті сполуки, але насправді вони можуть вважатися такими, тільки тому, що вони містять сірку. Інакше, вони можуть впливати вулканізацію рівно, як і інші речовини, які містять сполук сірки.

Якийсь час тому проводилися дослідження щодо проведення обробки каучуку органічними сполуками та деякими речовинами, наприклад:

  • фосфор;
  • селен;
  • тринітробензол та ряд інших.

Але проведені дослідження показали, що жодної практичної цінності ці речовини в частині вулканізації не мають.

Процес вулканізації

Процес вулканізації каучуку можна поділити на холодний та гарячий. Перший може бути розділений на два типи. Перший має на увазі використання напівхлористої сірки. Механізм вулканізації із застосуванням цієї речовини має такий вигляд. Заготівлю, виконану з натурального каучуку, розміщують у парах цієї речовини (S2Cl2) або її розчині, виконаний на основі будь-якого розчинника. Розчинник повинен відповідати двом вимогам:

  1. Він не повинен вступати в реакцію з напівхлористою сіркою.
  2. Він має розчиняти каучук.

Як правило, як розчинник можна використовувати сірковуглець, бензин і ряд інших. Наявність напівхлористої сірки у рідині не дає каучуку розчинятися. Суть цього процесу полягає у насиченні каучуку цим хімікатом.

Тривалість процесу вулканізації за участю S2Cl2 у результаті визначає технічні характеристики готового виробу, зокрема еластичність та міцність.

Час вулканізації в 2% - м розчині може становити кілька секунд або хвилин. Якщо процес буде затягнутий за часом, може статися так звана перевулканізація, тобто заготовки втрачають пластичність і стають дуже крихкими. Досвід свідчить, що з товщині вироби порядку одного міліметра операцію вулканізації можна проводити кілька секунд.

Ця технологія вулканізації є оптимальним рішенням для обробки деталей з тонкою стінкою - трубки, рукавички та ін. Але, в цьому випадку необхідно суворо дотримуватися режимів обробки інакше, верхній шар деталей може бути вулканізований більше, ніж внутрішні шари.

Після закінчення операції вулканізації отримані деталі необхідно промити або водою, або лужним розчином.

Існує і другий спосіб холодної вулканізації. Каучукові заготовки з тонкою стінкою поміщають в атмосферу, насичену SO2. Через певний час, заготовки переміщують у камеру, де закачано H2S (сірководень). Час витримки заготовок у таких камерах становить 15-25 хвилин. Цього часу достатньо завершення вулканізації. Цю технологію успішно застосовують для обробки клеєних швів, що надає їм високу міцність.

Спеціальні каучуки обробляють із застосуванням синтетичних смол, вулканізація з їх використанням не відрізняється від тієї, що описана вище.

Гаряча вулканізація

Технологія такої вулканізації виглядає так. До відформованої із сирого каучуку додають певну кількість сірки та спеціальних добавок. Як правило, обсяг сірки повинен лежати в діапазоні 5 – 10%. Кінцева цифра визначається виходячи з призначення та твердості майбутньої деталі. Крім сірки, додають так званий роговий каучук (ебоніт), що містить 20 - 50% сірки. На наступному етапі відбувається формування заготовок з отриманого матеріалу та його нагрівання, тобто. вулканізація.

Нагрів проводять різними методами. Заготовки поміщають у металеві форми або закочують у тканину. Отримані конструкції укладають у піч розігріту до 130 – 140 градусів за Цельсієм. З метою підвищення ефективності вулканізації в печі може бути створено надлишковий тиск.

Сформовані заготовки можуть бути покладені в автоклав, в якому знаходиться перегріта водяна пара. Або їх поміщають в прес, що нагрівається. Власне, цей метод найпоширеніший практично.

Властивості каучуку минулого вулканізацію залежать від багатьох умов. Саме тому вулканізацію відносять до найскладніших операцій, що застосовуються у виробництві гуми. Крім того, важливу роль відіграє і якість сировини та метод її попередньої обробки. Не можна забувати і про обсяг сірки, що додається, температури, тривалість і метод вулканізації. Зрештою, на властивості готового продукту надає наявність домішок різного походження. Дійсно, наявність багатьох домішок дозволяє виконати правильну вулканізацію.

В останні роки у гумовій промисловості стали використовувати прискорювачі. Ці речовини додані в каучукову суміш прискорюють процеси, що протікають, знижують енерговитрати, тобто ці добавки оптимізують обробку заготовки.

При реалізації гарячої вулканізації на повітрі необхідна присутність свинцевого окису, крім того, може знадобитися присутність свинцевих солей у поєднанні з органічними кислотами або з сполуками, що містять кислотні гідроокисли.

Як прискорювачі застосовують такі речовини як:

  • тіурамідсульфід;
  • ксантогенати;
  • меркаптобензотіазол.

Вулканізація, що проводиться під впливом водяної пари може істотно скоротитися, якщо використовувати такі хімічні речовини, як луги: Са(ОН)2, MgO, NaOH, КОН, або солі Na2CO3, Na2CS3. Крім того, прискоренню процесів сприяють солі калію.

Існують і органічні прискорювачі, це аміна, і ціла група сполук, які не входять до будь-якої групи. Наприклад, це похідні від таких речовин як аміни, аміак та низку інших.

На виробництві найчастіше застосовують дифенілгуанідин, гексаметилентетрамін та багато інших. Не рідкісні випадки, коли посилення активності прискорювачів використовують окис цинку.

Крім добавок та прискорювачів не останню роль відіграє і навколишнє середовище. Наприклад, наявність атмосферного повітря створює несприятливі умови щодо вулканізації при стандартному тиску. Крім повітря, негативний вплив надають вугільний ангідрид та азот. Тим часом, аміак або сірководень надають позитивний вплив на процес вулканізації.

Процедура вулканізації надає каучук нові властивості і модифікує існуючі. Зокрема, покращується його еластичність та ін. контролювати процес вулканізації можна контролювати, постійно замірюючи змінювані властивості. Як правило, для цього використовують визначення зусилля на розрив та розтяг на розрив. Але ці метод контролю не відрізняються точністю та його не застосовують.

Гума як продукт вулканізації каучуку

Технічна гума – це композиційний матеріал, що містить у своєму складі до 20 компонентів, що забезпечують різні властивості цього матеріалу. Гуму одержують шляхом вулканізації каучуку. Як зазначалося вище, у процесі вулканізації відбувається утворення макромолекул, що забезпечують експлуатаційні властивості гуми, так забезпечується висока міцність гуми.

Головна відмінність гуми від безлічі інших матеріалів тим, що вона має здатність до еластичних деформацій, які можуть відбуватися при різних температурах, починаючи від кімнатної і закінчуючи значно нижчими. Гума значно перевищує каучук по ряду характеристик, наприклад, її відрізняє еластичність і міцність, стійкість до температурних перепадів, впливу агресивних середовищ та багато іншого.

Цемент для вулканізації

Цемент для вулканізації використовують для операції самовулканізації, вона може починатися з 18 градусів та гарячої вулканізації до 150 градусів. Цей цемент не містить у своєму складі вуглеводні. Існує також цемент типу ОТР, що використовується для нанесення на шорсткі поверхні всередині шин, а також на Тип Топ RAD- і PN-пластирі серії OTR зі збільшеним часом висихання. Застосування такого цементу дозволяє досягти тривалих термінів експлуатації відновлених шин, які застосовуються на спеціальній будівельній техніці з великим пробігом.

Технологія гарячої вулканізації шин своїми руками

Для виконання гарячої вулканізації шини або камери знадобиться прес. Реакція зварювання каучуку та деталі відбувається за певний період часу. Цей час залежить від розміру ділянки, що ремонтується. Досвід показує, що для усунення пошкодження глибиною 1 мм, при дотриманні заданої температури, потрібно 4 хвилини. Тобто для ремонту дефекту глибиною в 3 мм доведеться витратити 12 хвилин чистого часу. Підготовчий час до розрахунку не приймаємо. А тим часом виведення вулканізаційного пристрою в режим, залежно від моделі, може зайняти близько 1 години.

Температура, необхідна щодо гарячої вулканізації лежить у межах від 140 до 150 градусів Цельсія. Для досягнення такої температури немає потреби у використанні промислового обладнання. Для самостійного ремонту шин цілком допустимо застосування домашніх електропобутових приладів, наприклад, праски.

Усунення дефектів автомобільної покришки або камери за допомогою вулканізації - це досить трудомістка операція. У нього існує безліч тонкощів та деталей, і тому розглянемо основні етапи ремонту.

  1. Для забезпечення доступу до місця пошкодження покришку зняти з колеса.
  2. Зачистити поруч із місцем ушкодження гуму. Її поверхня має стати шорсткою.
  3. Із застосуванням стисненого повітря обдути оброблене місце. Корд, що з'явився назовні, необхідно видалити, його можна відкусити кусачками. Гума має бути оброблена спеціальним складом для знежирення. Обробка має бути проведена з двох сторін, зовні та зсередини.
  4. З внутрішньої сторони, на місце пошкодження має бути покладена заздалегідь підготовлена ​​розмір латки. Укладання починають з боку борту покришки у бік центру.
  5. З зовнішнього боку на місце ушкодження необхідно покласти шматки сирої гуми, нарізані на шматочки по 10 – 15 мм, попередньо їх потрібно прогріти на плиті.
  6. Покладений каучук треба притиснути та розрівняти по поверхні шини. При цьому треба стежити за тим, щоб шар сирої гуми був вище робочої поверхні камери на 3 - 5 мм.
  7. Через кілька хвилин, з використанням УШМ (кутова шліфувальна машина), необхідно зняти шар накладеної сирої гуми. У тому випадку, якщо оголена поверхня пухка, тобто в ній є повітря, всю нанесену гуму потрібно прибрати і операцію нанесення каучуку повторити. Якщо в ремонтному шарі немає повітря, тобто, поверхня рівна і не містить пор, деталь, що ремонтується, можна відправляти під розігрітий до зазначеної вище температури.
  8. Для точного розташування шини на пресі є сенс позначити центр дефектного місця крейдою. Для запобігання прилипанню нагрітих пластин до гуми, між ними треба прокласти щільний папір.

Вулканізатор своїми руками

Будь-який пристрій для гарячої вулканізації повинен містити два компоненти:

  • нагрівальний елемент;
  • прес.

Для самостійного виготовлення вулканізатора можуть знадобитися:

  • праска;
  • електрична плита;
  • поршень від ДВЗ.

Вулканізатор, який виготовлений своїми руками, необхідно оснастити його регулятором, який зможе вимкнути його після досягнення робочої температури (140-150 градусів Цельсія). Для ефективного притиску можна використовувати звичайну струбцину.

Визначення кінетики вулканізації має велике значення у виробництві гумових виробів. Вулканізованість гумових сумішей неідентична їх здатності до підвулканізації, і для її оцінки необхідні методи, що дозволяють визначати не тільки початок (зменшення плинності), а й оптимум вулканізації після досягнення максимального значення будь-якого показника, наприклад динамічного модуля.

Звичайним методом визначення вулканізованості є виготовлення декількох зразків з однієї гумової суміші, що відрізняються тривалістю термообробки, і випробування їх, наприклад, на розривній машині. Після закінчення випробування будують криву кінетики вулканізації. Цей метод дуже трудомісткий і вимагає значної витрати часу.

Випробування на реометрі не дають відповіді на всі питання, і для більшої точності результати визначення щільності, межі міцності при розтягуванні та твердості повинні бути оброблені статистичними методами та перехресно звірені з кривими. кінетики вулканізації. Наприкінці 60-х років. у зв'язку з розробкою контролю приготування сумішей за допомогою реометрів почалося використання більших закритих резиносмесителей і значно скоротилися цикли змішування на деяких виробництвах стало можливим випускати тисячі тонн заправок гумових сумішей на день.

Значні удосконалення також відзначалися у швидкості переміщення матеріалу із заводу. Ці досягнення призвели до відставання техніки випробувань. Завод, що готує щодня 2 тисячі заправок сумішей, вимагає, щоб було проведено випробування приблизно для 00 контрольних параметрів (табл. 17.1), припускаючи при480

Визначення кінетики вулканізації гумовихсумішей

При проектуванні теплових режимів вулканізації моделюються одночасно протікаючі та взаємопов'язані теплові (динамічна зміна температурного поля за профілем виробу) та кінетичний (формування ступеня вулканізації гуми) процеси. В якості параметра визначення ступеня вулканізації може бути обраний будь-який фізико-механічний показник, для якого є математичний опис кінетики неізотермічної вулканізації. Однак через відмінності кінетики вулканізації по кожному417


У першій частині глави 4 описуються існуючі методи оцінки ефекту вулканізуючої дії змінних часу температур. Наближеність спрощують припущень, покладених основою прийнятої промисловості оцінки, стає очевидною у світлі розгляду загальних закономірностей зміни властивостей гум при вулканізації (кінетики вулканізації за різними показниками властивостей, визначених лабораторними методами).

Формування властивостей гум при вулканізації багатошарових виробів протікає інакше, ніж тонких пластин, що використовуються для механічних лабораторних випробувань з однорідного матеріалу. За наявності матеріалів різної деформованості великий вплив має складнонапружений стан цих матеріалів. Друга частина глави 4 присвячена питанням механічної поведінки матеріалів багатошарового виробу в вулканізаційних прес-формах, а також методам оцінки досяганих ступенів вулканізації гум у виробах.
Слід зазначити, що з визначенні кінетики вулканізаціїза цією властивістю небайдужий режим випробування. Наприклад, стандартна гума з натурального каучуку при 100 ° С має інші, ніж при 20 ° С, оптимум, плато та розподіл показників опору розриву залежно від ступеня вулканізації.

Як випливає з розгляду залежності основних властивостей гуми від ступеня її поперечного зшивання, проведеного в попередньому розділі, оцінку кінетики та ступеня вулканізації можна проводити різними способами. Застосовувані методи діляться на три групи 1) хімічні методи (визначення шляхом хімічного аналізу гуми кількості прореагував і непрореагував агента вулканізації) 2) фізико-хімічні методи (визначення теплових ефектів реакції, інфрачервоних спектрів, хроматографування, люмінесцентний аналіз та ін.) (Визначення механічних властивостей, у тому числі і методами, спеціально розробленими для визначення кінетики вулканізації).

Радіоактивні ізотопи (мічені атоми) легко виявити, вимірюючи радіоактивність продукту, в якому вони містяться. Для дослідження кінетики вулканізації після певного часу реагування каучуку з радіоактивною сіркою (агентом вулканізації) продукти реакції піддаються безперервної холодної екстракції бензолом протягом 25 днів. Непрореагував агент вулканізації видаляється з екстрактом, а концентрація пов'язаного агента, що залишився, визначається по радіоактивності кінцевого продукту реакції.

Друга група методів служить визначення власне кінетики вулканізації.

ГОСТ 35-67. Гума. Метод визначення кінетики вулканізації гумових сумішей.

Розвиток останніми роками нових способів полімеризації сприяло створенню типів каучуків, які мають досконалішими властивостями. Зміни якостей здебільшого зумовлені відмінностями у будові молекул каучуків, але це, звісно, ​​підвищує роль структурного аналізу. Спектроскопічне визначення 1,2-, цис-, А- та гране-1,4-структур у синтетичних каучуках має таке ж практичне та теоретичне значення, як і аналіз фізико-хімічних та експлуатаційних характеристик полімеру. Результати кількісного аналізу дають можливість вивчити 1) вплив каталізатора та умов полімеризації на структуру каучуку; 2) структуру невідомих каучуків (ідентифікація); 3) зміна мікроструктури при вулканізації (ізомеризація) та кінетику вулканізації; при сушінні каучуку, старінні) 5) вплив стабілізаторів на стійкість каучукового молекулярного каркаса і процеси, що відбуваються при щепленні і пластифікації каучуку 6) співвідношення мономерів в каучукових кополімерах і у зв'язку з цим дати якісний висновок про розподіл блоків по довжинах поділ блок- та статистичних кополімерів).357

При виборі органічних прискорювачів вулканізації каучуку для їх використання необхідно брати до уваги наступне. Прискорювач вибирається для певного типу каучуку, тому що залежно від типу та будови каучуку спостерігається різний вплив прискорювача на кінетику вулканізації.

Для характеристики кінетики вулканізації усім стадіях процесу доцільно спостерігати за зміною еластичних властивостей суміші. Як один з показників еластичних властивостей при випробуваннях, що здійснюються в стаціонарному режимі навантаження, може бути використаний динамічний модуль.

Докладно про цей показник і методи його визначення буде сказано в розділі 1 глави IV, присвяченому динамічним властивостям гум. Стосовно завдання контролю гумових сумішей по кінетиці їх вулканізації визначення динамічного модуля зводиться до спостереження за механічною поведінкою гумової суміші, що піддається деформації багаторазового зсуву при підвищеній температурі.

Вулканізація супроводжується зростанням динамічного модуля. Завершення процесу визначається щодо припинення цього зростання. Таким чином, безперервне спостереження за зміною динамічного модуля гумової суміші при температурі вулканізації може бути основою визначення так званого оптимуму вулканізації (за модулем), що є однією з найважливіших технологічних характеристик кожної гумової суміші.

У табл. 4 наведено значення температурного коефіцієнта швидкості вулканізації натурального каучуку, визначені за швидкістю зв'язування сірки. Температурний коефіцієнт швидкості вулканізації може бути обчислений також по кінетичних кривих зміни фізико-механічних властивостей каучуку при вулканізації при різних температурах, наприклад, за величиною модуля. Значення коефіцієнтів, обчислених по кінетиці зміни модуля, наведені у тій же таблиці.76

Спосіб визначення ступеня вулканізації (Т) на ділянці виробу, що лімітує процес вулканізації. В даному випадку розрізняють методи та пристрої оптимального управління режимами вулканізації виробів, кінетика неізотермічної вулканізації, в яких визначається 419

Місце визначення (Т). Відомі методи та пристрої, що дозволяють визначити кінетику неізотермічної вулканізації 419

Отримані за допомогою описаних методів кінетичні криві використовують для розрахунку таких параметрів як константи швидкості, температурні коефіцієнти та енергія активації процесу відповідно до рівнянь формальної кінетики хімічних реакцій. Довгий час вважали, більшість кінетичних кривих описується рівнянням першого порядку. Було виявлено, що температурний коефіцієнт процесу дорівнює середньому 2, а енергія активації змінюється від 80 до кДж/моль залежно від агента вулканізації і молекулярної будови каучуку. Проте найточніше визначення кінетичних кривих та його формально-кинетический аналіз, проведений У. Шееле 52, показав, що у багатьох випадках порядок реакції менше 1 і дорівнює 0,6-0,8, а реакції вулканізації є складними і багатостадійними.

Кюрометр моделі VIIфірми Уоллес» (Великобританія) визначає кінетику вулканізації гумових сумішей в ізотермічних умовах. Зразок поміщають між плитами, одна з яких переміщується на певний кут. Перевага такої конструкції полягає у відсутності пористості у зразку, оскільки він знаходиться під тиском, також можливості використання зразків меншого розміру, що скорочує час прогріву.

Вивчення кінетики вулканізації гумових сумішей має не тільки теоретичний інтерес, але й практичне значення для оцінки поведінки гумових сумішей під час переробки та вулканізації. Для визначення режимів технологічних процесів у виробництві повинні бути відомі показники вулканізації гумових сумішей, тобто їх схильність до передчасної вулканізації - початок вулканізації та її швидкість (для переробки), а власне для процесу вулканізації - крім наведених показників - оптимум і плато вулканізації, область реверсії.

Книга складена на основі лекцій, прочитаних для інженерів-резинників США в Акронському університеті провідними американськими дослідниками. Метою цих лекцій стало систематичне викладення наявних відомостей про теоретичні основи та технологію вулканізації в доступному і досить повному вигляді.

Відповідно до цього на початку книги викладається історія питання та характеристика зміни основних властивостей гуми, що відбуваються при вулканізації. Далі при викладі кінетики вулканізації критично розглянуті хімічні та фізичні методи визначення швидкості, ступеня та температурного коефіцієнта вулканізації. Обговорено вплив на швидкість вулканізації розмірів заготівлі та теплопровідності гумових сумішей.8

Прилади визначення кінетики вулканізації зазвичай працюють у режимі заданого амплітудного значення переміщення (вулкаметри, віскюрометри чи реометри), або режимі заданого амплітудного значення навантаження (кюрометри, СЕРАН). Відповідно вимірюються амплітудні значення навантаження чи переміщення.

Оскільки для лабораторних випробувань зазвичай застосовують зразки 25, заготовлені із пластин товщиною 0,5-2,0 мм, які вулканізуються практично в ізотермічних умовах (Г == = onst), то кінетика вулканізації для них вимірюється за постійної температури вулканізації. На кінетичній кривій визначаються тривалість індукційного періоду, час початку плато вулканізації, або оптимуму, величина плато та інші характерні часи.

Кожному з них відповідають певні ефекти вулканізації згідно (4.32). Еквівалентними часом вулканізації будуть вважатися такі часи, які при температурі 4кв = onst призведуть до тих же ефектів, що і при змінних температурах. Таким чином

Якщо кінетика вулканізації при Г = onst передається рівнянням (4.20а), в якому т-час власне реакції, можна запропонувати наступний метод визначення кінетикинеізотермічної реакції вулканізації.

Оперативний контроль процесу вулканізації дозволяю здійснити спеціальні прилади для визначення кінетики вулка-1 нізації - вулкаметри (кюрометри, реометри), що безперервно фіксують амплітуди зсувного навантаження (в режимі заданої амплітуди гармонійного зсуву) або зсувної деформації (в режимі Найбільш широко використовуються прилади вібраційного типу, зокрема реометри 100 і 100S фірми Монсанто, що забезпечують автоматичне проведення випробувань з отриманням безперервної діаграми зміни властивостей суміші в процесі вулканізації згідно з ASTM 4-79, МС ISO 3417-77, ГОСТ 35-84.492

Вибір режиму затвердіння або вулканізації зазвичай проводять шляхом дослідження кінетики зміни будь-якої властивості затверджуваної системи електричного опору і тангенсу кута діелектричних втрат, міцності, повзучості, модуля пружності при різних видах напруженого стану, в'язкості, твердості, теплостійкості, теплопровідності , показника заломлення та цілого ряду інших параметрів, -. Широке поширення знайшли також методи ДТА та ТГА, хімічного та термомеханічного аналізу, діелектричної та механічної релаксації, термометричного аналізу та диференціальної скануючої калориметрії, -.

Всі ці методи умовно можна розбити на дві групи методи, що дозволяють контролювати швидкість і глибину процесу затвердіння зі зміни концентрації реакційноздатних функціональних груп, та методи, що дозволяють контролювати зміну будь-якої властивості системи та встановити її граничне значення. Методи другої групи мають той загальний недолік, що те чи інше властивість отверждающейся системи яскраво проявляється лише певних стадіях процесу так, в'язкість отверждающейся системи можна вимірювати лише до точки гелеобразования, тоді як більшість фізико-механічних властивостей починає чітко виявлятися лише після точки гелеобразования. З іншого боку, ці властивості сильно залежать від температури вимірювання, і якщо здійснювати безперервний контроль будь-якої властивості в ході процесу, коли необхідно для досягнення повноти реакції змінювати і температуру в ході реакції або реакція розвивається суттєво неізотермічно, інтерпретація результатів вимірювань кінетики зміни властивості у такому процесі стає вже дуже складною.

Дослідження кінетики кополімеризації етилену з пропіленом на системі VO I3-А12(С2Н5)зС1д показало, що модифікування її тетрагідрофураном дозволяє в певних умовах підвищити інтегральний вихід кополімеру. Цей ефект обумовлений тим, що модифікатор, змінюючи співвідношення між швидкостями росту та обриву ланцюга, сприяє утворенню кополімерів з більш високою молекулярною вагою. Ці ж сполуки використовуються в ряді випадків при кополімеризації етилену і пропілену з дициклопентадієном, норборненом та іншими циклодієнами. Присутність елект-ронодонорних сполук у сфері реакції при отриманні ненасичених потрійних сополімерів запобігає протіканню наступних повільніших реакцій зшивки макромолекул і дозволяє отримати кополімери, що мають хорошу здатність до вулканізації.

Кінетика приєднання сірки. Кінетичні криві Вебера, як видно із рис. , мають вигляд ламаних ліній

Вебер пояснював такий вид кривих тим, що в окремі моменти вулканізації утворюються різні стехіометричні сполуки каучуку із сіркою – сульфіди складу КаЗ, КаЗг. КаЗз і т. д. Кожен з цих сульфідів утворюється з властивою йому швидкістю, причому утворення сульфіду з певним вмістом сірки не починається доти, поки не закінчиться попередня стадія утворення сульфіду з меншим числом атомів сірки.

Однак пізніші і ретельніші дослідження Спенс і Юнга призвели до більш простих кінетичних кривих, зображених на рис. і. Як видно з цих302

Результати визначення структурних параметрів вулканізаційної сітки методом золь-гель аналізу, зокрема дані кінетики зміни загальної кількості ланцюгів сітки (рис. 6А), показують, що найважливішою особливістю дитіодиморфолінових вулканізатів є значно менша реверсія і, як наслідок цього, менше зниження міцності властивостей. підвищенням температури вулканізації. На рис. 6Б показана кінетика зміни опору розриву сумішей при309

Наукові Нуби - "Кінетичний пісок"

Ось ті рази, слухай музику у нас, млинець давай до нас у нас є все, що тобі потрібно друг, подружко! Новинки пісень, концерти та кліпи, популярні релізи, зберися і вперед на сайт muzoic.com. Тільки у нас стільки музики, що голова кругом, що ж слухати!

Рубрики

Виберіть рубрику 1. ФІЗИКО-ХІМІЧНІ ВЛАСТИВОСТІ НАФТУ, ПРИРОДНОГО ГАЗУ 3. ОСНОВИ РОЗРОБКИ НАФТОВИХ РОЖДЕНЬ І ЕКСПЛУАТУ 3.1. Фонтанна експлуатація нафтових свердловин 3.4. Експлуатація свердловин занурювальними електровідцентровими 3.6. Понятие о разработке нефтяных и газовых скважин 7. МЕТОДЫ ВОЗДЕЙСТВИЯ НА ПРИЗАБОЙНУЮ ЗОНУ ПЛАСТА ОСНОВНЫЕ УЗЛЫ ИСПЫТАТЕЛЯ ПЛАСТОВ ВИНТОВЫЕ ЗАБОЙНЫЕ ДВИГАТЕЛИ АВАРИЙНЫЕ И ОСОБЫЕ РЕЖИМЫ РАБОТЫ ЭЛЕКТРООБОРУДОВАНИЯ АГРЕГАТЫ ДЛЯ РЕМОНТА И БУРЕНИЯ СКВАЖИН АНАЛИЗ ПРИЧИН МАЛОДЕБИТНОСТИ СКВАЖИН АНАЛИЗ ТЕХНОЛОГИЙ КАПИТАЛЬНЫХ РЕМОНТОВ СКВАЖИН Арматура устьевая АСФАЛЬТОСМОЛО-ПАРАФИНОВЫЕ ОТЛОЖЕНИЯ Без рубрики БЕЗДИМНЕ СПАЛЮВАННЯ ГАЗУ БЕЗШТАНГОВІ СВІДРОВИНІ НАСОСНІ УСТАНОВКИ блог БЛОКИ ЦИРКУЛЯЦІЙНИХ СИСТЕМ. борьба с гидратами БОРЬБА С ОТЛОЖЕНИЕМ ПАРАФИНА В ПОДЪЕМНЫХ ТРУБАХ бурение Бурение боковых стволов БУРЕНИЕ НАКЛОННО НАПРАВЛЕННЫХ И ГОРИЗОНТАЛЬНЫХ СКВАЖИН Бурение скважин БУРИЛЬНАЯ КОЛОННА БУРОВЫЕ АВТОМАТИЧЕСКИЕ СТАЦИОНАРНЫЕ КЛЮЧИ БУРОВЫЕ АГРЕГАТЫ И УСТАНОВКИ ДЛЯ ГЕОЛОГО-РАЗВЕДОЧНОГО БУРЕНИЯ БУРОВЫЕ ВЫШКИ БУРОВЫЕ НАСОСЫ БУРОВЫЕ НАСОСЫ БУРОВЫЕ РУКАВА БУРОВЫЕ УСТАНОВКИ В МНОГОЛЕТНЕМЕРЗЛЫХ ПОРОДАХ (ММП) ВЕНТИЛІ. ВИДЫ НЕОДНОРОДНОСТЕЙ СТРОЕНИЯ НЕФТЯНЫХ ЗАЛЕЖЕЙ Виды скважин ВИНТОВЫЕ ПОГРУЖНЫЕ НАСОСЫ С ПРИВОДОМ НА УСТЬЕ ВЛАГОСОДЕРЖАНИЕ И ГИДРАТЫ ПРИРОДНЫХ ГАЗОВ СОСТАВ ГИДРАТ Влияние различных факторов на характеристики ВЗД ВОПРОСЫ ОПТИМИЗАЦИИ РАБОТЫ СИСТЕМЫ ПЛАСТ — УЭЦН ВЫБОР ОБОРУДОВАНИЯ И РЕЖИМА РАБОТЫ УЭЦН ВЫБОР СТАНКА-КАЧАЛКИ Газлифтная установка ЛН Газлифтная эксплуатация нефтяных скважин Газлифтный способ добычи нефти ГАЗЫ НЕФТЯНЫХ И ГАЗОВЫХ МЕСТОРОЖДЕНИЙ И ИХ СВОЙСТВА ГИДРАТООБРАЗОВАНИЕ В ГАЗОКОНДЕНСАТНЫХ СКВАЖИНАХ ГИДРАТООБРАЗОВАНИЕ В СИСТЕМЕ СБОРА НЕФТИ гидрозащита погружного электродвигателя ГИДРОКЛЮЧ ГКШ-1500МТ гидропоршневой насос Глава 8. СРЕДСТВА И МЕТОДЫ ГРАДУИРОВКИ И ПОВЕРКИ РАСХОДОИЗМЕРИТЕЛЬНЫХ СИСТЕМ ГЛУБИННЫЕ НАСОСЫ Горизонтальное бурение ГОРНО-ГЕОЛОГИЧЕСКИЕ УСЛОВИЯ БУРІННЯ НАФТОВИХ І ГАЗОВИХ СВЕРДЛОВИН ГРАНУЛОМЕТРИЙ (МЕХАНІЧНИЙ) СКЛАД ПОРОД ДАЛЬНИЙ ТРАНСПОРТ НАФТИ І ГАЗУ ДЕФОРМАЦІЙНІ МАНОМЕТРИ Діафрагмові електронасоси ЕГАТ САТ-450 ДИЗЕЛЬНЫЕ И ДИЗЕЛЬ-ГИДРАВЛИЧЕСКИЕ АГРЕГАТЫ ДИНАМОМЕТРИРОВАНИЕ УСТАНОВОК ДНУ С ЛМП КОНСТРУКЦИИ ОАО «ОРЕНБУРГНЕФТЬ» добыча нефти добыча нефти в осложненых условиях ДОБЫЧА НЕФТИ С ПРИМЕНЕНИЕМ ШСНУ ЖИДКОСТНЫЕ МАНОМЕТРЫ ЗАБОЙНЫЕ ДВИГАТЕЛИ Закачка растворов кислот в скважину ЗАПОРНАЯ АРМАТУРА. ЗАЩИТа НЕФТЕПРОМЫСЛОВОГО ОБОРУДОВАНИЯ ОТ КОРРОЗИИ ЗАЩИТА ОТ КОРРОЗИИ НЕФТЕПРОМЫСЛОВОГО ОБОРУДОВАНИЯ ИЗМЕНЕНИЕ КУРСА СТВОЛА СКВАЖИНЫ измерение давления, расхода, жидкости, газа и пара ИЗМЕРЕНИЕ КОЛИЧЕСТВА ЖИДКОСТЕЙ И ГАЗОВ ИЗМЕРЕНИЕ РАСХОДА ЖИДКОСТЕЙ, ГАЗОВ И ПАРОВ ИЗМЕРЕНИЕ УРОВНЯ ЖИДКОСТЕЙ ИЗМЕРЕНИЯ ПРОДУКЦИИ МАЛОДЕБИТНЫХ ИНФОРМАЦИОННЫЕ ТЕХНОЛОГИИ В НЕФТЕГАЗОДОБЫЧЕ ИСПЫТАНИЕ СКВАЖИННЫХ ЭЛЕКТРОНАГРЕВАТЕЛЕЙ Исследование глибинно-насосних свердловин ДОСЛІДЖЕННЯ ЕФЕКТИВНОСТІ кабель УЕЦН капітальний ремонт свердловин Комплекс обладнання типу КОС та КОС1 КОНСТРУКЦІЯ Гвинтового штангового насосу КОНСТРУКЦІЯ КЛАПАННОГО ВУЗЛУ корозія Крани. КРЕПЛЕНИЕ СКВАЖИН КТППН МАНИФОЛЬДЫ Маятниковая компоновка Меры безопасности при приготовлении растворов кислоты МЕТОДИКА РАСЧЕТА БУРИЛЬНЫХ КОЛОНН МЕТОДЫ БОРЬБЫ С ОТЛОЖЕНИЯМИ ПАРАФИНА В ФОНТАННЫХ СКВАЖИНАХ Методы воздействия на призабойную зону для увеличения нефтеотдачи пластов МЕТОДЫ И СРЕДСТВА ИЗМЕРЕНИЯ УРОВНЯ ЖИДКОСТЕЙ Методы изучения разрезов скважин. МЕТОДЫ КОСВЕННЫХ ИЗМЕРЕНИЙ ДАВЛЕНИЯ МЕТОДЫ УДАЛЕНИЯ СОЛЕЙ МЕХАНИЗМЫ ПЕРЕДВИЖЕНИЯ И ВЫРАВНИВАНИЯ БУРОВЫХ УСТАНОВОК МЕХАНИЗМЫ ПЕРЕМЕЩЕНИЯ И ВЫРАВНИВАНИЯ МЕХАНИЗМЫ ПРИ СПУСКО-ПОДЪЕМНЫХ ОПЕРАЦИЙ ПРИ БУРЕНИИ НАГРУЗКИ, ДЕЙСТВУЮЩИЕ НА УСТАНОВКУ Наземное оборудование Насосная эксплуатация скважин НАСОСНО-КОМПРЕССОРНЫЕ ТРУБЫ неоднородный пласт Нефть и нефтепродукты Новости портала НОВЫЕ ТЕХНОЛОГИЧЕСКИЕ И ТЕХНИЧЕСКИЕ ОБЕСПЕЧЕНИЕ ЭКОЛОГИЧЕСКОЙ БЕЗОПАСНОСТИ ПРОЦЕССОВ ДОБЫЧИ ОБОРУДОВАНИЕ ГАЗЛИФТНЫХ СКВАЖИН ОБОРУДОВАНИЕ ДЛЯ МЕХАНИЗАЦИИ СПУСКО-ПОДЪЕМНЫХ ОПЕРАЦИЙ Оборудование для нефти и газа ОБОРУДОВАНИЕ ДЛЯ ОДНОВРЕМЕННОЙ РАЗДЕЛЬНОЙ ЭКСПЛУАТАЦ ОБОРУДОВАНИЕ ДЛЯ ПРЕДУСМОТРЕНИЯ ОТКРЫТЫХ ФОНТАНОВ ОБОРУДОВАНИЕ ОБЩЕГО НАЗНАЧЕНИЯ Оборудование ствола скважины, законченной бурением ОБОРУДОВАНИЕ УСТЬЯ КОМПРЕССОРНЫХ СКВАЖИН ОБОРУДОВАНИЕ УСТЬЯ СКВАЖИНЫ Оборудование устья скважины для експлуатації УЕЦН ОБЛАДНАННЯ ФОНТАННИХ СВЕРДЛОВ ОБЛАДНАННЯ ФОНТАННИХ СВЕРДЛОВИН обробка привибійної зо ны ОБРАЗОВАНИЕ ГИДРАТОВ И МЕТОДЫ БОРЬБЫ С НИМИ ОБРАЗОВАНИЕ КРИСТАЛЛОГИДРАТОВ В НЕФТЯНЫХ СКВАЖИНАХ ОБЩИЕ ПОНЯТИЯ О ПОДЗЕМНОМ И КАПИТАЛЬНОМ РЕМОНТЕ ОБЩИЕ ПОНЯТИЯ О СТРОИТЕЛЬСТВЕ СКВАЖИН ОГРАНИЧЕНИЕ ПРИТОКА ПЛАСТОВЫХ ВОД Опасные и вредные физические факторы ОПРЕДЕЛЕНИЕ ДАВЛЕНИЯ НА ВЫХОДЕ НАСОСА ОПРОБОВАНИЕ ПЕРСПЕКТИВНЫХ ГОРИЗОНТОВ ОПТИМИЗАЦИЯ РЕЖИМА РАБОТЫ ШСНУ ОПЫТ ЭКСПЛУАТАЦИИ ДНУ С ГИБКИМ ТЯГОВЫМ ЭЛЕМЕНТОМ ОСВОЕНИЕ И ИСПЫТАНИЕ СКВАЖИН ОСВОЕНИЕ И ПУСК В РАБОТУ ФОНТАННЫХ СКВАЖИН ОСЛОЖНЕНИЯ В ПРОЦЕССЕ УГЛУБЛЕНИЯ СКВАЖИНЫ ОСНОВНЫЕ ПОНЯТИЯ И ПОЛОЖЕНИЯ ОСНОВНЫЕ ПОНЯТИЯ И ПОЛОЖЕНИЯ ОСНОВНЫЕ СВЕДЕНИЯ О НЕФТЯНЫХ, ГАЗОВЫХ И ГАЗОКОНДЕНСАТНЫ ОСНОВЫ ГИДРАВЛИЧЕСКИХ РАСЧЕТОВ В БУРЕНИИ ОСНОВЫ НЕФТЕГАЗОДОБЫЧИ ОСНОВЫ ПРОЕКТИРОВАНИЯ НАПРАВЛЕННЫХ СКВАЖИН ОСНОВЫ ПРОМЫШЛЕННОЙ БЕЗОПАСНОСТИ ОЧИСТКА ПАКЕР ГІДРОМЕХАНІЧНИЙ ДВУХМАНЖЕТНИЙ ПГМД1 ПАКЕРИ ГІДРОМЕХАНІЧНІ, ГІДРАВЛІЧНІ КОЛОНН ПАКЕРЫ РЕЗИНОВО-МЕТАЛЛИЧЕСКОГО ПЕРЕКРЫТИЯ ПРМП-1 ПАКЕРЫ И ЯКОРИ ПАРАМЕТРЫ И КОМПЛЕКТНОСТЬ ЦИРКУЛЯЦИОННЫХ СИСТЕМ Параметры талевых блоков для работы с АСП ПЕРВИЧНОЕ ВСКРЫТИЕ ПРОДУКТИВНЫХ ПЛАСТОВ ПЕРВИЧНЫЕ СПОСОБЫ ЦЕМЕНТИРОВАНИЯ ПЕРЕДВИЖНЫЕ НАСОСНЫЕ УСТАНОВКИ И АГРЕГАТЫ ПЕРЕРАБОТКА ЛОВУШЕЧНЫХ НЕФТЕЙ (НЕФТЕШЛАМОВ) ПЕРИОДИЧЕСКИЙ ГАЗЛИФТ ПЕРСПЕКТИВЫ ИСПОЛЬЗОВАНИЯ ДНУ ПОВЫШЕНИЕ ЭФФЕКТИВНОСТИ ПОВЫШЕНИЕ ЭФФЕКТИВНОСТИ РАБОТЫ ШСНУ Погружение насосов под динамический уровень Подземное оборудование фонтанных скважин ПОДЪЕМ ВЯЗКОЙ ЖИДКОСТИ ПО ЗАТРУБНОМУ ПРОСТРАНСТВУ СКВАЖИНЫ ПОРОДОРАЗРУШАЮЩИЕ ИНСТРУМЕНТЫ ПОРШНЕВЫЕ МАНОМЕТРЫ Потери давления при движении жидкости по нкт Правила безопасности при эксплуатации скважин Правила ведения ремонтных работ в скважинах РД 153-39-023-97 ПРЕДУПРЕЖДЕНИЕ ОСВІТИ СОЛІЙ ПОПЕРЕДЖЕННЯ ОСВІТИ АСПО ПОПЕРЕДЖЕННЯ ОСВІТИ АСПО під час роботи ШГН ПЕРЕВАГИ ДОВГОХОДОВИХ Приготування розчинів кислот. ПРИГОТОВЛЕНИЕ, ОЧИСТКА БУРОВЫХ РАСТВОРОВ ПРИМЕНЕНИЕ СТРУЙНЫХ КОМПРЕССОРОВ ДЛЯ УТИЛИЗАЦИИ ПРИМЕНЕНИЕ УЭЦН В СКВАЖИНАХ ОАО «ОРЕНБУРГНЕФТЬ» ПРИНЦИП ДЕЙСТВИЯ И ОСОБЕННОСТИ КОНСТРУКЦИИ ДНУ С ЛМП ПРИЧИНЫ И АНАЛИЗ АВАРИЙ ПРОГНОЗИРОВАНИЕ ОТЛОЖЕНИЯ НОС ПРИ ДОБЫЧЕ НЕФТИ ПРОЕКТИРОВАНИЕ ТРАЕКТОРИИ НАПРАВЛЕННЫХ СКВАЖИН ПРОЕКТИРОВАНИЕ, ОБУСТРОЙСТВО И АНАЛИЗ РАЗРАБОТКИ УГЛЕВОДОРОДНЫХ МЕСТОРОЖДЕНИЙ Производительность насоса ПРОМЫВКА СКВАЖИН И БУРОВЫЕ РАСТВОРЫ ПРОМЫСЛОВЫЕ ИССЛЕДОВАНИЯ ПРОМЫСЛОВЫЕ МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ЗОН ОБРАЗОВАНИЯ НОС ПРОМЫСЛОВЫЙ СБОР И ПОДГОТОВКА НЕФТИ, ГАЗА И ВОДЫ ПРОТИВОВЫБРОСОВОЕ ОБОРУДОВАНИЕ ПУТИ ПОВЫШЕНИЯ ЭФФЕКТИВНОСТИ ЭКСПЛУАТАЦИИ СКВАЖИН РАЗМЕЩЕНИЕ ЭКСПЛУАТАЦИОННЫХ И НАГНЕТАТЕЛЬНЫХ СКВАЖИН НА Разное РАЗРУШЕНИЕ ГОРНЫХ ПОРОД РАСПРЕДЕЛЕНИЕ ОБРЫВОВ ПО ДЛИНЕ КОЛОННЫ ШТАНГ РАСЧЕТ ДНУ РАСЧЕТ ПРОИЗВОДИТЕЛЬНОСТИ ДНУ Регулювання властивостей цементного розчину та каменю за допомогою реагентів Режими видобувних та нагнітальних свердловин. РЕЗЕРВЫ СНИЖЕНИЯ ЭНЕРГОПОТРЕБЛЕНИЯ ПРИ ЭКСПЛУАТАЦИ РЕМОНТЫ ПО ЭКОЛОГИЧЕСКОМУ ОЗДОРОВЛЕНИЮ ФОНДА СКВАЖИН РОЛЬ ФОНТАННЫХ ТРУБ САМОХОДНЫЕ УСТАНОВКИ С ПОДВИЖНЫМ… СЕТКА РАЗМЕЩЕНИЯ СКВАЖИН СИСТЕМЫ УЛАВЛИВАНИЯ ЛЕГКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ Скважинные уплотнители (пакеры) Скважинные центробежные насосы для добычи нефти СОСТАВ И НЕКОТОРЫЕ СВОЙСТВА ВОД НЕФТЯНЫХ И ГАЗОВЫХ МЕСТ СПЕЦИАЛЬНЫЙ НЕВСТАВНОЙ ШТАНГОВЫЙ НАСОС СПОСОБЫ ДОБЫЧИ НЕФТИ, ПРИМЕНЯЕМЫЕ НА МЕСТОРОЖДЕНИЯХ ОАО СПОСОБЫ ОЦЕНКИ СОСТОЯНИЯ ПЗП СРАВНИТЕЛЬНЫЕ ИСПЫТАНИЯ НАСОСНЫХ УСТАНОВОК СРЕДСТВА И МЕТОДЫ ПОВЕРКИ СЧЕТЧИКОВ КОЛИЧЕСТВА ГАЗОВ СРЕДСТВА И МЕТОДЫ ПОВЕРКИ СЧЕТЧИКОВ КОЛИЧЕСТВА ЖИДКОСТЕЙ СТАДИИ РАЗРАБОТКИ МЕСТОРОЖДЕНИЙ Станки-качалки Струйные насосы струйный насос СЧЕТЧИКИ КОЛИЧЕСТВА ГАЗОВ СЧЕТЧИКИ КОЛИЧЕСТВА ЖИДКОСТЕЙ ТАЛЕВЫЕ МЕХАНИЗМЫ ТЕМПЕРАТУРА И ТИСК У ГІРНИХ ПОРОДАХ І СВЕРДЛОВИНАХ Теоретичні основи безпеки ТЕХНІКА ВИМІРЮВАННЯ ВИТРАТИ Технічна фізика ТРАЕКТОРІЮ ПЕРЕМІЩЕННЯ ВИБОЮ СВЕРДЛОВИНИ Труби ВКАЗІВКИ ПО РАСЧЕТУ ТОКОВ КОРОТКОГО ЗАМЫКАНИЯ УСЛОВИЯ ПРИТОКА ЖИДКОСТИ И ГАЗА В СКВАЖИНЫ Установки гидропоршневых насосов для добычи нефти Установки погружных винтовых электронасосов Установки погружных диафрагменных электронасосов Устьевое оборудование УТЯЖЕЛЕННЫЕ БУРИЛЬНЫЕ ТРУБЫ УЭЦН уэцн полностью ФАКТОРЫ, ВЛИЯЮЩИЕ НА ИНТЕНСИВНОСТЬ ОБРАЗОВАНИЯ АСПО Физико-механические свойства пород-коллекторов ФИЗИЧЕСКАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА ГАЗОВ НЕФТЯНЫХ И ГАЗОВЫХ МЕСТ ФИЛЬТРЫ Фонтанный способ добычи нефти ЦЕМЕНТИРОВАНИЕ СКВАЖИН ЦИРКУЛЯЦИОННЫЕ СИСТЕМЫ БУРОВЫХ УСТАНОВОК Шлакопесчаные цементы Шлакопесчаные цементы совместного помола Штанги насосные (ШН) ШТАНГОВЫЕ НАСОСНЫЕ УСТАНОВКИ (ШСНУ) ШТАНГОВЫЕ НАСОСЫ ДЛЯ ПОДЪЕМА ВЯЗКОЙ НЕФТИ ШТАНГОВЫЕ СКВАЖИННЫЕ НАСОСЫ Штанговые скважинные насосы ШСН ЭКСПЛУАТАЦИЯ ГАЗОВЫХ СКВАЖИН эксплуатация малодебітних свердловин ЕКСПЛУАТАЦІЯ МАЛОДЕБІТНИХ СВЕРДЛОВИН НА НЕПРЕРИВНОМУ РЕЖИМІ ЕКСПЛУАТАЦІЯ ОБВОДНЕНИХ ПАРАФІНЗМІСНИХ СВЕРДЛОВИН ЕКСПЛУАТАЦІЯ СВЕРДЛОВИН ЕКСПЛУ АЦІЯ СВЕРДЛОВИН УЕЦН ЕЛЕКТРОДЕГІДРАТОР. ЕЛЕКТРОДІАФРАГМЕННИЙ НАСОС енергозбереження свердловинного електронасосного агрегату ЯКОРІ

1. СУЧАСНИЙ СТАН ПРОБЛЕМИ І ПОСТАНОВКА ЗАДАЧІ ДОСЛІДЖЕННЯ.

1.1. Вулканізація елементарною сіркою.

1.1.1. Взаємодія сірки з прискорювачами та активаторами.

1.1.2. Вулканізація каучуку сірої без прискорювача.

1.1.3. Вулканізація каучуку сірої у присутності прискорювача.

1.1.4. Механізм окремих стадій сірчаної вулканізації у присутності прискорювачів та активаторів.

1.1.5. Побічні реакції полісульфідних поперечних зв'язків. Явлення поствулканізації (перевулканізації) та реверсії.

1.1.6. Кінетичний опис процесу сірчаної вулканізації.

1.2. Модифікація еластомерів хімічними реагентами.

1.2.1. Модифікація фенолами та донорами метиленових груп.

1.2.2. Модифікація полігалоїдних сполук.

1.3. Структурування циклічними похідними тіосечовини.

1.4 Особливості структури та вулканізації сумішей еластомерів.

1.5. Оцінка кінетики неізотермічної вулканізації у виробах.

2. ОБ'ЄКТИ І МЕТОДИ ДОСЛІДЖЕННЯ.

2.1. Об'єкти дослідження

2.2. Методи дослідження.

2.2.1. Дослідження властивостей гумових сумішей та вулканізатів.

2.2.2. Визначення концентрації поперечних зв'язків.

2.3. Синтез гетероциклічних похідних тіомочевини.

3. ЕКСПЕРИМЕНТАЛЬНА ЧАСТИНА І ОБГОВОРЕННЯ

РЕЗУЛЬТАТІВ

3.1. Вивчення кінетичних особливостей формування вулканізаційної сітки під впливом сірчаних вулканізуючих систем.

3.2. Вплив модифікаторів на структурну дію сірчаних вулканізуючих систем.

3.3 Кінетика вулканізації гумових сумішей на основі різнополярних каучуків.

3.4. Проектування процесів вулканізації еластомірних виробів.

Рекомендований список дисертацій

  • Розробка та дослідження властивостей гум на основі полярних каучуків, модифікованих полігідрофосфорильними сполуками, для виробів нафтобурової техніки 2001 рік, кандидат технічних наук Куцов, Олександр Миколайович

  • Інгредієнти поліфункціональної дії на основі азометинів для технічних гум 2010 рік, доктор технічних наук Новопольцева, Оксана Михайлівна

  • Одержання, властивості та застосування еластомірних композицій, вулканізованих динітрозогенеруючими системами 2005 рік, кандидат технічних наук Макаров, Тимофій Володимирович

  • Фізико-хімічна модифікація поверхневих шарів еластомерів при формуванні композиційних матеріалів 1998 рік, доктор технічних наук Єлісєєва, Ірина Михайлівна

  • Розвиток наукових засад технології зі створення та переробки взуттєвих термопластичних гум методом динамічної вулканізації 2007 рік, доктор технічних наук Карпухін, Олександр Олександрович

Введення дисертації (частина автореферату) на тему «Дослідження кінетики вулканізації дієнових каучуків комплексними структуруючими системами»

Якість гумових виробів нерозривно пов'язані з умовами формування у процесі вулканізації оптимальної структури просторової сітки, що дозволяє максимально реалізувати потенційні властивості еластомерних систем. У роботах Б. А. Догадкіна, В. А. Шершньова, Є. Е. Потапова, І. А. Туторського, JI. А. Шуманова, Тарасової З.М., Донцова A.A., W. Scheele, A.Y. Вчених встановлені основні закономірності перебігу процесу вулканізації, засновані на існуванні складних, паралельно-послідовних реакцій зшивання еластомерів за участю низькомолекулярних речовин та активних центрів – дійсних агентів вулканізації.

Актуальними є роботи, що продовжують цей напрямок, зокрема в області опису вулканізаційних характеристик еластомерних систем, що містять комбінації прискорювачів, агентів вулканізації, вторинних структуруючих агентів та модифікаторів, совулканізації сумішей каучуків. Різним підходам у кількісному описі зшивання каучуків приділено достатньо уваги, проте дослідження схеми, яка максимально враховує теоретичний опис кінетики дії структуруючих систем та експериментальні дані заводських лабораторій, отримані в різних температурно-часових умовах, є актуальним завданням.

Це визначається великою практичною значимістю методів розрахунку швидкості та параметрів процесу неізотермічної вулканізації еластомерних виробів, у тому числі методом комп'ютерного проектування за даними обмеженого лабораторного експерименту. Вирішення проблем, що дозволяють досягати оптимальні експлуатаційні властивості в ході виробничих процесів вулканізації шин та гумотехнічних виробів, значною мірою залежить з удосконаленням методів математичного моделювання неізотермічної вулканізації, що застосовуються в системах автоматизованого управління.

Розгляд проблем сірчаної вулканізації, що визначають фізико-хімічні та механічні властивості вулканізатів, що стосуються кінетики та механізму реакції формування та розпаду структури поперечних зв'язків вулканізаційної сітки має очевидне практичне значення для всіх фахівців пов'язаних із переробкою каучуків загального призначення.

Збільшений рівень пружно - міцнісних, адгезійних властивостей гум, що диктується сучасними тенденціями в конструюванні, не може бути досягнутий без широкого застосування в рецептурі модифікаторів поліфункціональної дії, що є, як правило, вулканізуючими співагентами, що впливають на кінетику сірчаної вулканізації. .

Дослідження та розрахунок процесів вулканізації в даний час базується багато в чому на експериментальному матеріалі, емпіричних та графоаналітичних методах розрахунків, які досі не знайшли достатнього узагальненого аналізу. У багатьох випадках вулканізаційна сітка утворена хімічними зв'язками кількох типів неоднорідно розподіленими між фазами. У той же час складні механізми міжмолекулярної взаємодії компонентів з утворенням фізичних, координаційних та хімічних зв'язків, утворення нестабільних комплексів та сполук, вкрай ускладнюють опис процесу вулканізації, приводячи багатьох дослідників до побудови апроксимацій для вузьких інтервалів варіювання факторів.

Метою роботи є дослідження, уточнення механізму і кінетики нестаціонарних процесів, що протікають при вулканізації еластомерів та їх сумішей, розробка адекватних методів математичного опису процесу вулканізації багатокомпонентними модифікуючими структуруючими системами, в тому числі шин і багатошарових гумотехнічних виробів. присутності вторинних структуруючих систем. Розробка на цій основі методик варіантно-оптимізаційних розрахунків вулканізаційних характеристик композицій на основі каучуків та їх комбінацій, а також параметрів їхньої вулканізації.

Практична значимість. Багатокритеріальна задача оптимізації вперше зводиться до вирішення зворотної кінетичної задачі із застосуванням 6 методів планування кінетичних експериментів. Розроблено моделі, що дозволяють цілеспрямовано оптимізувати склад структурно-модифікуючих систем конкретних шинних гум та досягати максимального рівня пружно-жорстких властивостей у готових виробах.

Наукова новизна. Багатокритеріальне завдання оптимізації процесу вулканізації та прогнозування якості готової продукції пропонується вирішення зворотної хімічної задачі із застосуванням методів планування кінетичних експериментів. Визначення параметрів процесу вулканізації дозволяє ефективно проводити управління та регулювання у нестаціонарній області

Апробація роботи проводилася на Російських наукових конференціях у Москві (1999), Єкатеринбурзі (1993), Воронежі (1996) та науково-технічних конференціях ВГТА 1993-2000 років.

Схожі дисертаційні роботи за спеціальністю «Технологія та переробка полімерів та композитів», 05.17.06 шифр ВАК

  • Моделювання неізотермічної вулканізації автомобільних шин на основі кінетичної моделі 2009 рік, кандидат технічних наук Маркелов, Володимир Геннадійович

  • Фізико-хімічні основи та активуючі компоненти вулканізації полідієнів 2012, доктор технічних наук Карманова, Ольга Вікторівна

  • Шунгіт - новий інгредієнт для гумових сумішей на основі хлоросодержащих еластомерів 2011 рік, кандидат хімічних наук Артамонова, Ольга Андріївна

  • Екологічна оцінка та способи зниження емісії прискорювачів сірчаної вулканізації каучуків у виробництві гумових виробів 2011 рік, кандидат хімічних наук Закієва, Ельміра Зіряковна

  • Вулканізація гумових сумішей з використанням оксидів металів різного типу та якості 1998 рік, кандидат технічних наук Пугач, Ірина Геннадіївна

Висновок дисертації на тему «Технологія та переробка полімерів та композитів», Молчанов, Володимир Іванович

1. Теоретично та практично обґрунтовано схему, що описує закономірності сірчаної вулканізації дієнових каучуків, на основі доповнення відомих рівнянь теорії індукційного періоду реакціями освіти, деструкції полісульфідних зв'язків та модифікації макромолекул еластомерів. Запропонована кінетична модель дозволяє описати періоди: індукційний, зшивання та реверсії вулканізації гум на основі ізопренового та бутадієнового каучуків та їх комбінацій у присутності сірки та сульфенамідів, вплив температури на модулі вулканізатів.

2. Розраховані константи та енергії активації всіх стадій процесу сірчаної вулканізації у запропонованій моделі шляхом вирішення зворотних кінетичних завдань поліізотермним методом, та відзначено їх гарний збіг з літературними даними, отриманими іншими методами. Відповідний вибір параметрів моделі дозволяє описати за її допомогою основні типи кінетичних кривих.

3. На основі аналізу закономірностей утворення та деструкції сітки поперечних зв'язків дано опис залежності швидкості процесу вулканізації еластомірних композицій від складу структуруючих систем.

4. Визначено параметри рівнянь запропонованої схеми реакцій для опису сірчаної вулканізації у присутності модифікатора РУ та гексолу. Встановлено, що зі збільшенням відносної концентрації модифікаторів зростає зміст та швидкість утворення стабільних поперечних зв'язків. Використання модифікаторів не надає значного впливу утворення полісульфідних зв'язків. Швидкість розпаду полісульфідних вузлів вулканізаційної сітки залежить від концентрації компонентів структуруючої системи.

5. Встановлено, що залежності крутного моменту, виміряного на реометрі, і умовної напруги при низьких подовженнях від співвідношення поліхлоропренового та бутадієн-стирольного каучуків в еластомерних композиціях сувлканізованих, поряд з металооксидною, сірчаною вулканізуючими системами. Найкраща оцінка залежності умовної напруги від співвідношення фаз каучуків у композиції, отриманої при використанні як прискорювач альтаксу, описується шматково-безперервною апроксимацією. При середніх значеннях об'ємних співвідношень фаз (а = 0,2 - 0,8) використано рівняння Девіса для взаємопроникних полімерних сіток. При концентраціях нижче порога перколяції (а = 0,11 - 0,19) ефективні модулі композиції обчислювали за рівнянням Такаянаги заснованому на уявленні про паралельне розташування анізотропних елементів дисперсної фази в матриці.

6. Показано, що циклічні похідні тіомочевини збільшують кількість зв'язків на межі розділу еластомерних фаз, умовну напругу при подовженні композиції та змінюють характер залежності модуля від співвідношення фаз порівняно з альтаксом. Найкраща оцінка концентраційної залежності умовної напруги отримана з використанням логістичної кривої за низької щільності поперечних зв'язків і логарифмічної кривої - за високих.

8. Розроблено модульні програми для розрахунку кінетичних констант за запропонованими моделями, розрахунку температурних полів та ступеня вулканізації у товстостінних виробах. Розроблений пакет програм дозволяє виконувати розрахунки технологічних режимів вулканізації на стадії проектування виробу та створення рецептур.

9. Розроблено методики розрахунку процесів нагрівання та вулканізації багатошарових гумових виробів за обчисленими кінетичними константами запропонованих кінетичних моделей вулканації.

Точність збігу розрахункових і експериментальних даних відповідає вимогам.

Список літератури дисертаційного дослідження кандидат хімічних наук Молчанов, Володимир Іванович, 2000 рік

1. Догадкін Б.А., Донцов А.А., Шершнєв В.А. Хімія еластомерів.1. М: Хімія, 1981.-376 с.

2. Донцов A.A. Процеси структурування еластомерів. - М.: Хімія, 1978. - 288 с.

3. Кузьмінський А.С., Кавун С.М., Кирпічов В.П. Фізико-хімічніоснови отримання, переробки та застосування еластомерів.-М.: Хімія, 1976. - 368 с.

4. Шварц А.Г., Фроликова В.Г., Кавун С.М., Алексєєва І.К. Хімічна модифікація гум // У зб. наук. праць "Пневматичні шини із синтетичного каучуку" -М.: ЦНИИТЭнефтехим.-1979.- С.90

5. Мухутдінов А. А. Модифікація сірчаних вулканізуючих систем їх компонентів: Тем. обзор.-М.: ЦНИИТЭнефтехим.-1989.-48 з.

6. Гаммет Л. Основи фізичної органічної химии.1. М.: Світ, 1972. - 534 с.

7. Гофманн В. Вулканізація та вулканізуючі агенти.-Л.: Хімія, 1968.-464 с.

8. Campbell R. Н., Wise R. W. Vulcanization. Part 1. Fate of Curing

9. System During the Sulfer Vulcanization of Natural Rubber Accelerated by Benzotiazole Derivatives//Rubber Chem. and Technol.-1964.-V. 37, N 3. - P. 635-649.

10. Донцов A.A., Шершнєв В.А. Колоїдно-хімічні особливості вулканізації еластомерів. / / Матеріали та технологія гумового виробництва. - М., 1984. Препринт А4930 (Між. конф. по каучуку і гумі. Москва, 1984 р.)

11. Sheele W., Kerrutt G. Vulcanization of Elastomers. 39. Vulcanization of

12. Natural Rubber and Synthetic Rubber by Sulfer and Sulfenamide. II//Rubber Chem. and Technol.-1965.- V. 38, N 1.- P.176-188.

13. Кулезньов B.H. // Колоїд, журнал.- 1983.-T.45.-N4.-C.627-635.

14. MoritaE., Young E. J. // Rubber Chem. and TechnoL-1963.-V. 36, N 4.1. P. 834-856.

15. Ликйн A.C. Дослідження впливу структури вулканізаційної сітки на еластичність та міцнісні властивості гум// Колоїд.журнал.-1964.-Т.ХХУ1.-М6.-С.697-704.

16. Донцов А.А., Тарасова З.М., Шершнєв В.А. // Колоїд, журнал.1973.-T.XXXV.- N2.-C.211-224.

17. Донцов A.A., Тарасова З.М., Анфімов Б.Н., Ходжаєва І.Д. // Докл.

18. АН CCCP.-1973.-T.213.-N3.-C.653 656.

19. Донцов А.А., ЛякінаС.П., Добромислова А.В. // Каучук та гума.1976.-N6.-C.15-18.

20. Донцов A.A., Шершнєв В.А. Колоїдно-хімічні особливості вулканізації еластомерів. // Журн. Всі з. хім. заг. ім. Д.І.Менделєєва, 1986.-T.XXXI.-N1.-C.65-68.

21. Мухутдінов А.А., Зеленова В.М. Використання вулканізуючої системи як твердого розчину. // Каучук та гума. 1988.-N7.-С.28-34.

22. Мухутдінов А.А., Юловська В.Д., Шершнєв В.А., Смольянінов С.А.

23. Про можливість зменшення дозування оксиду цинку у рецептурі гумових сумішей. // Там-таки.- 1994.-N1.-C.15-18.

24. Campbell R. Н., Wise R. W. Vulcanization. Part 2. Fate of Curing System Під час Sulfer Vulcanization of Natural Rubber Accelerated by Benzotiazole Derivatives //Rubber Chem. and Technol.-1964.- V. 37, N 3.- P. 650-668.

25. ТарасовД.В., Вишняков І.І., Гришин B.C. Взаємодія сульфенамідних прискорювачів із сіркою в температурних умовах, що моделюють режим вулканізації.// Каучук та гума.-1991.-№5.-З 39-40.

26. Гонтковська В.Т., Перегудов А.М., Гордополова І.С. Вирішення зворотних завдань теорії неізотермічних процесів методом експоненційних множників / Математичні методи в хімічній кінетиці. - Новосибірськ: Наук. Сиб. відділення, 1990. С.121-136

27. Butler J., Freakley Р.К. Діяльність humidity and water content on curebehavior of natural rubber accelerated sulfer compounds // Rubber Chem. та Technol. 1992. – 65, N 2. – C. 374 – 384

28. Geiser M., McGill WJ Thiuram-Accelerated sulfer vulcanization. ІІ. Theformation of active sulfurating agent. // J. Appl. Polym. Sci. 1996. – 60, N3. – C.425-430.

29. Bateman L. e.a. The Chemistry and Physics of Rubber-like Substances /N.Y.: McLaren & Sons., 1963,- P. 449-561

30. Sheele W., Helberg J. Vulcanization of Elastomers. 40.Vulcanization of

31. Natural Rubber and Synthetic Rubber with Sulfer in Presence of

32. Сульфенаміди. Ill // Rubber Chem. and Technol.-1965.- V. 38, N l.-P. 189-255

33. Gronski W., Hasenhinde H., Freund В., Wolff S. High resolutionsolidstate 13C NMR студії з crosslink структури в accelerated sulfer vulcanized natural rubber //Kautsch. und Gummi. Kunstst.-1991.- 44 № 2.-C. 119-123

34. Coran A.Y. Vulcanization. Частина 5. Формування крослінків у системі: природний рубець-сульфер-MBT-zink ion // Rubber Chem. and Techn., 1964. - V.37. - N3. -P.679-688.

35. Шершнєв В.А. Про деякі аспекти сірчаної вулканізації полідієнов // Каучук та гума, 1992.-N3.-C. 17-20,

36. Chapman A.V. Вплив про excess zink stearate на хемістіїсулфера vulkanization of natural rubber // Phosph.,Sulfer and Silicon and Relat. Elem.-1991.V.-58-59 №l-4.-C.271-274.

37. Coran A.Y. Vulcanization. Part 7. Kinetics sulfer vulcanization of natural rubber in presence of delayed-action accelerators // Rubber Chem. and Techn., 1965.-V.38.-N1.-P.l-13.

38. Kok С. M. Діяльність споріднених варіатив на реверсі orocess в sulphur vulcanization of natural rubber. // Eur. Polum. J.",-1987, 23, №8, 611-615

39. Krejsa M.R., Koenig J.L. Solid state carbonCo NMR studiesof elastomers XI.N-t-bytil beztiazole sulfenamide accelerated sulfer vulcanizationof cis-polyisoprene at 75 MHz // Rubber Chem. and Thecnol.-1993.- 66,Nl.-C.73-82

40. Кавун С. M., Подколозіна М.М., Тарасова З.М. // Високомол. соед.-1968.- Т. 10.-N8.-C.2584-2587

41. Вулканізація еластомерів. / За ред. Аллигера Р., Сьєтуна І. -М.: Хімія, 1967.-С.428.

42. Blackman E.J., McCall Е.В. // Rubb. Chem. Technol. -1970. -V. 43, N 3.1. P. 651-663.

43. Lager R. W. Recuring vulcanizates. I. A novel way to study mechanism of vulcanization // Rubber Chem. and Technol.- 1992. 65, N l.-C. 211-222

44. Nordsiek K.N. Rubber microstructure and reversion. "Rubber 87: Int.Rubber Conf., Harrogate,1-5 June,1987. Pap." London,1987, 15A/1-15A/10

45. Гончарова JI.T., Шварц А.Г. Загальні засади створення гум для інтенсифікації процесів шинного виробництва.// Зб. наук. праць Пневматичні шини із синтетичного каучуку.- М.-ЦНИИТЭнефтехим.-1979. С.128-142.

46. ​​Yang Qifa Аналіз кінетики вулканізації бутилкаучуку.// Hesheng xiangjiao gongye = China Synth. Rubber Ind. 1993. - 16, №5. c.283-288.

47. Ding R., Leonov AJ, Coran A.Y. Наслідки vulcanization кінетики в accelerated-sulfer SBR compound /.// Rubb. Chem. та Technol. 1996. 69, N1. – C.81-91.

48. Ding R., Leonov A. Y. Kinetic model для sulfur accelerated vulcanization of natural rubber compound // J. Appl. Polym. Sci. -1996. 61, 3. – C. 455-463.

49. Аронович Ф.Д. Вплив вулканізаційних характеристик на надійність інтенсифікованих режимів вулканізації товстостінних виробів// Каучук та гума.-1993.-N2.-C.42-46.

50. Піотровський К.Б., Тарасова З.М. Старіння та стабілізація синтетичних каучуків та вулканізатів.-М.: Хімія, 1980.-264 с.

51. Пальм В.А. Основи кількісної теорії органічних реакцій1. Л.-Хімія.-1977.-360 з

52. Туторський І.А., Потапов Є.Е., Сахарова Є.В. Дослідження механізму взаємодії поліхлоропрену з молекулярними комплексами діоксифенолів та гексаметилентетраміну. //

53. Матеріали та технологія гумового виробництва.- Київ., 1978. Препринт А18 (Між. конф. по каучуку та гумі. М.: 1978.)

54. Туторський І.А., Потапов Є.Е., Шварц А.Г., Модифікація гум з'єднаннями двоатомних фенолів// Тем. огляд. М.: ЦНДІТЕ нафтохім, 1976.-82 З.

55. Кравцов Є.І., Шершнєв В.А., Юловська В.Д., Мірошніков Ю.П.// Колоїд. журнал.-1987.-Т.49ХІХ.-М.-5.-С.1009-1012.

56. Туторський І.А., Потапов Є.Е., Шварц А.Г. Хімічна модифікація еластомерів М.-Хімія 1993 р. 304 с.

57. В.А. Шершнєв, А.Г. Шварц, Л.І. Безєдна. Оптимізація властивостей гум, що містять у складі вулканізуючої групи гексахлорпараксилол та окис магнію.// Каучук та гума, 1974, N1, С.13-16.

58. Чавчич Т.А., Богуславський Д.Б., Бородушкіна Х.М., Швидка Н.П. Ефективність використання вулканізуючих систем, що містять алкілфенолформальдегідну смолу та сірку // Каучук та гума. -1985.-N8.-C.24-28.

59. Петрова С.Б., Гончарова Л.Т., Шварц А.Г. Вплив природи вулканізуючої системи та температури вулканізації на структуру та властивості вулканізатів СКІ-3 // Каучук та гума, 1975.-N5.-C.12-16.

60. Шершнєв В.А., Соколова JI.B. Особливості вулканізації каучукагексахлорпараксилолом у присутності тіомочевини та оксидів металів.// Каучук і гума, 1974, N4, С. 13-16

61. Крашенінников H.A., Пращикіна A.C., Фельдштейн М.С. Високотемпературна вулканізація ненасичених каучуків тіопохідними малеіміду // Каучук і гума, 1974, N12, С. 16-21

62. Блох Г.А. Органічні прискорювачі вулканізації та вулка-низуючі системи для еластомерів.-Jl.: Хімія.-1978.-240 с.

63. Зуєв Н.П., Андрєєв B.C., Гридунов І.Т., Унковський Б.В. Ефективність дії циклічних пролізних тіомочевін у покривних гумах легкових шин з білою боковиною //. "Виробництво шин РТІ та АТІ", М., ЦНИИТЭнефтехим, 1973.-№6 З. 5-8

64. Kempermann Т.// Kautsch, und Gummi. Runsts.-1967.-V.20.-N3.-P.126137

65. Донська M.M., Гридунов І.Т Циклічні похідні тіомочевини-поліфункціональні інгредієнти гумових сумішей // Каучук та гума.- 1980.-N6.- С.25-28.; Гридунов І.Т., Донська М.М., // Ізв. вузів. Серія хім. та хім. технол., -1969. Т.12, С.842-844.

66. Мозоліс В.В., Йокубайтіте С.П. Синтез N-заміщених тіомочевін// Успіхи хімії Т. XLIL-вип. 7, - 1973.-С. 1310-1324.

67. Burke J. Sythesis of tetrahydro-5-substituted-2(l)-s-triazones// Jörn, of American Chem. Society/-1947.- V. 69.- N9.-P.2136-2137.

68. Гридунов І.Т., та ін, // Каучук і гума.- 1969.-N3.-C.10-12.

69. Потапов AM, Гридунов І.Т. // Учений. зап. МІТХТ ім. М.В. Ломоносова,-М.- 1971.-Т.1.-вип.З,-С.178-182.

70. Потапов A.M., Гридунов І.Т., та ін. // Там же.- 1971.-Т.1.-вип.З,-С. 183-186.

71. Кучевський В.В., Гридунов І.Т. //Ізв. вузів. Серія хім. та хім.технол.,-1976. Т. 19, – вип.-1.-С. 123-125.

72. Потапов A.M., Гридунов І.Т., та ін. // Там же.- 1971.-Т.1.-вип.З,-С.183-186.

73. Потапов A.M., Гридунов І.Т., та ін. // У кн. Хімія та хімічна технологія. - М. - 1972. - С.254-256.

74. Кучевський В.В., Гридунов І.Т. // Учений. зап. МІТХТ ім. М.В. Ломоносова,-М.- 1972.-Т.2.-вип.1,-С.58-61

75. Казакова E.H., Донська М.М. , Гридунов І.Т. // Учений. зап. МІТХТим. М.В. Ломоносова,-М.- 1976.-Т.6.- С. 119-123.

76. Кемперманн Т. Хімія та технологія полімерів. - 1963. -N6.-C.-27-56.

77. Кучевський В.В., Гридунов І.Т. // Каучук і резина.- 1973.- N10.-C.19-21.

78. Борзенкова А.Я., Симоненкова Л.Б. // Каучук та гума.-1967.-N9.-С.24-25.

79. Ендрюс Л., Кіфер Р. Молекулярні комплекси в органічній хімії: Пров. з англ. М: Мир, 1967. - 208 с.

80. Татарінова Є.Л., Гридунов І.Т., Федоров А.Г., Унковський Б.В., Випробовування гум на основі СКН-26 з новим прискорювачем вулканізації піримідинтіоном-2. // Виробництво шин, РТІ та АТІ. M.-1977.-N1.-C.3-5.

81. Зуєв Н.П., Андрєєв B.C., Гридунов І.Т., Унковський Б.В. Ефективність дії циклічних пролізних тіомочевін у покривних гумах легкових шин з білою боковиною //. "Виробництво шин РТІ та АТІ", М., ЦНИИТЭнефтехим, 1973.-№6 З. 5-8

82. Болотін А.Б., Кіро З.Б., Піпірайте П.П., Симаненкова Л.Б. Електронна структура та реакційна здатність похідних етилентіосечовини// Каучук та гума.-1988.-N11-С.22-25.

83. Кулезньов В.М. Суміші полимеров.-М.:Хімія, 1980.-304 е.;

84. Тагер А.А. Фізико-хімія полімерів. М: Хімія, 1978. -544 с.

85. Нестеров А.Є., Ліпат Ю.С. Термодинаміка розчинів та сумішейполімерів.-Київ. Наукова думка, 1980.-260 с.

86. Нестеров А.Є. Довідник із фізичної хімії полімерів. Властивості розчинів та сумішей полімерів. Київ. : Наукова думка, 1984.-Т. 1.-374 с.

87. Захаров Н.Д., Леднєв Ю.Н., Нітенкірхен Ю.Н., Кулезньов В.М. Про рольколоїдно-хімічних факторів у створенні двофазних сумішей еластомерів // Каучук та гума.-1976.-N1.-С. 15-20.

88. Ліпатов Ю.С. Колоїдна хімія полімерів.-Київ: Наукова думка,1980.-260 с.

89. Шварц А.Г., Дінсбург Б.М. Поєднання каучуків з пластиками та синтетичними смолами.-М.: Хімія, 1972.-224 с.

90. Мак-Донел Е., Береноул К., Ендріес Дж. У кн.: Полімерні суміші. / Под ред.Д.Пола, С.Ньюмена.-М.: Світ, 1981.-Т.2.-С. 280-311.

91. Lee B.L., Singleton Ch. // J. Makromol.Sci.- 1983-84.- V. 22B.-N5-6.-P.665-691.

92. Ліпатов Ю.С. Міжфазні явища у полімерах.-Київ: Наукова думка,1980.-260с.

93. Шутілін Ю.Ф. Про релаксаційно-кінетичні особливості струкутури та властивостей еластомерів та їх сумішей. // Високомол. соед.-1987.-T.29A.-N8.-C. 1614-1619.

94. Ougizawa Т., Inowe Т., Kammer H.W. // Macromol.- 1985.-V.18.- N10.1. Р.2089-2092.

95. Hashimoto Т., Tzumitani Т.// Int. Rubber Conf.- Kyoto.-Oct.15-18,1985.-V.l.-P.550-553.

96. Takagi Y., Ougizawa Т., Inowe T.// Polimer.-1987.-V. 28. -Nl.-P.103-108.

97. Чалих A.E., Сапожнікова H.H. // Успіхи хімії.- 1984.-Т.53.- N11.1. С.1827-1851.

98. Саборо Акіяма//Сікудзай Кекайсі.-1982.-Т.55-Ю.-С.165-175.

100. Ліпат Ю.С. // Механіка композ. матер.-1983.-Ю.-С.499-509.

101. Dreval V.E., Malkin A. Ya., Botvinnik G.O. // Jörn. Polimer Sei., Polymer Phys. Ed.-1973.-V.l 1.-P.1055.

102. Mastromatteo R.P., Mitchel J.M., Brett T.J. Нові accelerators for bleds of EPDM//Rubber Chem. and Technol.-1971.-V. 44, N 4.-P. 10651079.

103. Hoffmann W., Verschut C.// Kautsch, und Gummi. Runsts.-1982.-V.35.-N2.-P.95-107.

104. Шершнєв В.А., Пестов С.С. // Каучук та гума.-1979.-N9.-С. 11-19.

105. Пестов С.С., Кулезньов В.М., Шершнєв В.А. // Колоїд.журнал.-1978.-T.40.-N4.-C.705-710.

106. Hoffmann W., Verschut С.// Kautsch, und Gummi. Runsts.-1982.-V.35.-N2.-P.95-107.

107. Шутілін Ю.Ф. // Високомол. coefl.-1982.-T.24B.-N6.-C.444-445.

108. Шутілін Ю.Ф. // Там же.-1981.-Т.23Б.-Ш0.-С.780-783.

109. Manabe S., Murakami М. // Intern. J. Polim. Mater.-1981.-V.l.- N1.-P.47-73.

110. Чалих A.E., Авдєєв H.H.// Високомол. соед.-1985.-Т.27А. -N12.-С.2467-2473.

111. Носніков А.Ф. Питання хімії та хімічної технології.-Харків.-1984.-N76.-C.74-77.

112. Запп P.JI. Утворення зв'язків на межі розділу між різними еластомерними фазами // У кн.: Багатокомпонентні полімерні системи.-М.: Хімія, 1974.

113. Лукомська А.І. Вивчення кінетики неізотермічної вулканізації: Тем. огляд.-М. . ЦНИИТЭнефтехим.-1985.-56 з.

114. Лукомська А.І. в сб.научн.трудів НДІШП "Моделювання механічної та теплової поведінки гумокордних елементів пневматичних шин у виробництві". М., ЦНИИТЭнефтехим, 1982, з.3-12.

115. Лукомська А.І., Шаховець С.Є., // Каучук і гума. - 1983. - N5, -С.16-18.

116. Лукомська А.І., Мінаєв Н.Т., Кеперша Л.М., Мілкова Є.М. Оцінка ступеня вулканізації гум у виробах, тематичний огляд. Серія "Виробництво шин", М., ЦНИИТЭнефтехим, 1972.-67 з.

117. Лукомська А.І., Баденков П.Ф., Кеперша Л.М. Розрахунки та прогнозування режимів вулканізації гумових виробів., М.: Хімія, 1978.-280с.

118. Машков А.В., Шиповський І.Я. До розрахунку полів температур та ступеня вулканізації у гумових виробах методом модельної прямокутної області // Каучук та гума.-1992.-N1.-С. 18-20.

119. Борисович Г.М., Лукомська А.І., Дослідження можливості підвищення точності розрахунку температур у вулканізованих покришках// Каучук та гума.- 1974.-N2,-С.26-29.

120. Пороцький В.Г., Савельєв В.В., Точилова Т.Г., Мілкова Є.М. Розрахункове проектування та оптимізація процесу вулканізації шин. // Каучук і гума. - 1993. - N4, - C.36-39.

121. Пороцький В.Г., Власов Г. Я. Моделювання та автоматизація вулканізаційних процесів у виробництві шин. // Каучук і гума. - 1995. - N2, -С. 17-20.

122. Верне Ш.М. Управління виробничим процесом та його моделювання // Матеріали та технологія гумового виробництва.- М.-1984. Препринт С75 (Між. конф. по каучуку та гумі. Москва, 1984 р.)

123. Lager R. W. Recuring vulcanizates. I. A novel way to study mechanism of vulcanization // Rubber Chem. and Technol.- 1992. 65, N l.-C. 211-222

124. Журавльов В. К. Побудова експериментальних формально-кінетичних моделей процесу вулканізації. // Каучук та гума.-1984.- №1.-С.11-13.

125. Sullivan A.B., Hann CJ, Kuhls G.H. Vulcanization хемістри. Сульфер, Н-т-бутил-2-бензотіазол, sulfenamide формуляри, виконані з високої ефективності хімічної хроматографії.// Rubber Chem.and Technol. -1992. 65, N 2.-C. 488 - 502

126. Сімон Петро, ​​Кукма Антон, Prekop Стефан Кінетична analyza vulranizace gumarenskych směsі за допомогою dynamickої виконової kalorimetrie // Plasty a kauc. 1997. – 3-4, 4. – C. 103-109.

127. Таблиці планів експерименту для факторних та поліноміальних моделей.- М.: Металургія, 1982.-С.752

128. Налімов В.В., Голікова Т.М., Логічні підстави планування експерименту. М: Металургія, 1981. С. 152

129. Хіммельблау Д. Аналіз процесів статистичними методами. -М.: Світ, 1973.-С.960

130. Saville Ст, Watson A.A. Structural characterization of sulfer-vulcanized rubber network.// Rubber Chem. та Technol. 1967. – 40, N 1. – P. 100 – 148

131. Пестов С.С., Шершнєв В.А., Габібулаєв І.Д., Соболєв B.C. Про оцінку густоти просторової сітки вулканізатів сумішей каучуків // Каучук та гума.-1988.-N2.-C. 10-13.

132. Прискорений метод визначення міжмолекулярної взаємодії у модифікованих еластомірних композиціях / Сєдих В.А., Молчанов В.І. //Інформ. лист. Воронезького ЦНТІ, № 152 (41) -99. -Вороніж, 1999. С. 1-3.

133. Биков В.І. Моделювання критичних явищ у хімічній кінетиці. - М. Наука.:, 1988.

134. Молчанов В.І., Шутілін Ю.Ф. Про методику оцінки активності прискорювачів вулканізації // Шоста російська науково-практична конференція гумників "Сировина та матеріали для гумової промисловості. Від матеріалів до виробів. Москва, 1999.-С.112-114.

135. A.A. Левицький, С.А. Лосєв, В.М. Макаров Завдання хімічної кінетики в автоматизованій системі наукових досліджень Авогадро. в сб.научн.трудов Математичні методи в хімічній кінетиці. Новосибірськ: Наука. Сиб. відд-ня, 1990.

136. Молчанов В.І., Шутілін Ю.Ф., Зуєва С.Б. Моделювання вулканізації з метою оптимізації та контролю складу рецептур гумових сумішей // Матеріали XXXIV звітної наукової конференції за 1994 рік. ВГТА Воронеж, 1994 - С.91.

137. Е.А. Кюллік, М.Р. Кальюранд, М.М. Коель. Застосування ЕОМ у газовій хроматографії. - М.: Наука, 1978.-127 З.

138. Денисов Є.Т. Кінетика гомогенних хімічних реакцій. -М: Вища. шк., 1988. - 391 с.

139. Хайрер Е., Нерсетт С., Ваннер Р. Вирішення звичайних диференціальних рівнянь. Нежорсткі завдання/Пер. з англ.-М: Світ, 1990.-512 с.

140. Новіков Є.А. Численні методи вирішення диференціальних рівнянь хімічної кінетики / Математичні методи в хімічній кінетиці. - Новосибірськ: Наук. Сиб. відділення, 1990. С.53-68

141. Молчанов В.І. Дослідження критичних явищ у совулканізатах еластомерів //Матеріали XXXVI звітної наукової конференції за 1997 рік: У 2 ч. ВГТА. Воронеж, 1998. 4.1. С. 43.

142. Молчанов В.І., Шутілін Ю.Ф. Зворотне завдання кінетики структурування сумішей еластомерів// Всеросійська науково-практична конференція "Фізико-хімічні основи харчових та хімічних виробництв."- Воронеж, 1996 С.46.

143. Бєлова Ж.В., Молчанов В.І. Особливості структурування гум на основі ненасичених каучуків // Проблеми теоретичної та експериментальної хімії; Тез. доп. III Всерос. студ. наук. конф. Єкатеринбург, 1993 - С. 140.

144. Молчанов В.І., Шутілін Ю.Ф. Кінетика вулканізації гумових сумішей на основі різнополярних каучуків // Матеріали XXXIII звітної наукової конференції за 1993 ВТІ Воронеж, 1994-С.87.

145. Молчанов В.І., Котирьов С.П., Сєдих В.А.Моделювання неізотермічної вулканізації масивних гумових зразків //Матеріали XXXVIII ювілейної звітної наукової конференції за 1999 рік: о 3 год. ВГТА. Воронеж, 2000. 4.2 З. 169.

146. Молчанов В.І., Сєдих В.А., Потапова Н.В. Моделювання освіти та деструкції еластомірних сіток // Матеріали XXXV звітної наукової конференції за 1996 рік: О 2 год. / ВГТА. Воронеж, 1997. 4.1. С.116.

Зверніть увагу, представлені вище наукові тексти розміщені для ознайомлення та отримані за допомогою розпізнавання оригінальних текстів дисертацій (OCR). У зв'язку з чим у них можуть бути помилки, пов'язані з недосконалістю алгоритмів розпізнавання. У PDF файлах дисертацій та авторефератів, які ми доставляємо, подібних помилок немає.