rezonantnih oblika. Teorija rezonancije

Često, ili bolje rečeno uvijek, elektroni su raspoređeni po molekuli na takav način da nije moguće u jednom shematskom crtežu čovjeku razumljivim simbolima prikazati njezinu elektroničku strukturu. Možete, naravno, koristiti računalo za prikaz gustoće elektrona, ali čak ni iskusni kemičar neće uvijek razumjeti kakva je to molekula i kakvu reaktivnost od nje očekivati ​​(naime, za to je izmišljena sva shematičnost). Kako bi nekako riješili situaciju, smislili su koncept "rezonantnih struktura" - svojevrsnih štaka za savanske majmunoždere, koje su banane naučile brojati, ali sve što ne izgleda kao banana je teško za razumjeti. Općenito, crtaju nekoliko shematskih struktura i kažu da je molekula opisana istovremeno sa svim tim strukturama koje su u superpoziciji (a postoje sve vrste Schrödingerovih jednadžbi, o kojima ovdje nećemo raspravljati, ali ćemo se prisjetiti niže). Većina studenata ima eksploziju mozga na ovu temu, a mnogi završe diplomu ne shvaćajući sranje.

Zapravo, ogroman broj takvih rezonantnih struktura može se nacrtati za svaku molekulu, ali one obično koriste jednu u jednostavnim slučajevima (od kojih većina), dvije u kompliciranijim slučajevima, a vrlo rijetko tri ili više. Smiješno je da su ljudi dosegli toliku umjetnost blanjanja štakama da su čak naučili izračunati postotak doprinosa svake izmišljene strukture. Naravno, informacija o postotnom doprinosu ne nosi gotovo nikakvo informativno opterećenje, osim onog intuitivnog, ali malo smiruje mrtvace koji su zabrinuti zbog složenosti svijeta.

Pa, na primjer, dvije rezonantne strukture (~50% svaka) dobro poznatog ozona:

Moje najveće otkriće (nisam pisao temu na linku - iskreno) do sada je bila sinteza jedne takve molekule: R2SiFLi koja je po teoretičarima sranja ~ 75% (R2SiF)- Li + (formalno anion) i ~7% (R2Si:) FLi (formalno sililen). Preostalih 18% približno je ravnomjerno raspoređeno na još stotinjak ili dvije strukture. Usput, reagira jednakom voljom kao prva i kao druga struktura. Odnosno, može se pretpostaviti da se u interakciji s reagensom A struktura "sruši" na jedan, a s reagensom B - na drugi. Otvorio je kutiju s mačkom spomenutog s jedne strane - živ je, s druge strane - mrtav.

Kraj uvođenja kemikalija.

Čini se da se motivi ljudi za donošenje ove ili one odluke ili mišljenja mogu opisati na sličan način. Dijete se rodilo otvoreno za sva moguća mišljenja – a onda odraslo, sudarilo se s A ili B – i srušilo se, toliko – da ga ne možeš izvući. A sposobnost kolapsa/izvlačenja je (epi)genetski određena.

Ili s drugog područja: protivnici političara X kažu da je učinio to što je učinio jer je želio Nobelovu nagradu za mir / pobjegao od ljevičarskog suda, a njegovi pristaše - da mu je iskreno stalo do dobrobiti zemlje i provodio volju većina naroda. Zapravo, oboje su u pravu. Sve to (i mnogo više) bilo je u superpoziciji. A u kojem postotku - svatko odlučuje za sebe. Usput, iz ove pretpostavke proizlazi da ako se nešto izbaci iz jednadžbe - na primjer, ukine Nobelova nagrada, ukloni vjerojatnost progona ili nekako dokaže da neće biti dobra, bit će samo šteta, a većina naroda je protiv - rješenje u tom obliku vjerojatno neće biti prihvaćeno. Općenito, svaka osoba se pri donošenju bilo kakve odluke vodi milijunima svjesnih i podsvjesnih razloga koji su u superpoziciji.

Ili vjerujući znanstvenici. S jedne strane, znaju da se istina utvrđuje samo znanstvenom metodom. Oni također razumiju da postojanje višeg entiteta nije ni na koji način znanstveno potvrđeno i da se možda ne može potvrditi u načelu, da je mogućnost postojanja svemira bez višeg uma teoretski prikazana, te da je sveto pismo u sukobu s promatranim svijetom. Ali s druge strane, "" se već urušio, a njihovi mozgovi moraju živjeti u superpoziciji znanosti i religije. Pitate o znanosti - oni reagiraju u skladu s tim. Govorite o vjeri – drugi dijelovi mozga rade. I ne smetaju jedni drugima.

Iz ovog opisa može se činiti da teoretski možemo izračunati u kojem će slučaju biti reakcija. To je istina u kemiji. Ali u psihologiji to uopće nije činjenica, jer iznad svega vjerojatno je slučajnost, čiji utjecaj još nije potpuno isključen.

Ako obično nema problema s induktivnim učinkom, onda je drugu vrstu elektroničkih učinaka mnogo teže svladati. Ovo je jako loše. Teorija rezonancije (mezomerije) bila je i ostala jedno od najvažnijih oruđa za raspravu o strukturi i reaktivnosti organskih spojeva i nema je čime zamijeniti. Ali što je s kvantnom znanošću? Da, istina je da su kvantno kemijski izračuni postali lako dostupni u našem stoljeću, a sada svaki istraživač ili čak student, nakon što je potrošio vrlo malo vremena i truda, može besplatno izvesti izračune na svom računalu, na čijoj su razini svi nobelovci pozavidio bi prije 20 godina. Nažalost, rezultati izračuna nisu tako jednostavni za korištenje - slabo su podložni kvalitativnoj analizi i vizualno nisu baš jasni. Može potrajati dugo sjediti i buljiti u beskrajne stupce brojeva i gledati zbunjujuće i preopterećene slike orbitala i gustoće elektrona, ali malo tko ima koristi od toga. Dobra stara teorija rezonancije u tom je smislu mnogo učinkovitija - brzo i prilično pouzdano daje točno kvalitativni rezultat, omogućuje vam da vidite kako je elektronska gustoća raspoređena u molekuli, pronađete reakcijske centre i procijenite stabilnost važnih čestica. uključeni u reakcije. Stoga, bez sposobnosti crtanja rezonantnih struktura, procjene njihovog doprinosa i razumijevanja na što djelokalizacija utječe, nije moguć nikakav razgovor o organskoj kemiji.

Postoji li razlika između pojmova mezomerizma i rezonancije? Nekada je bilo, ali to već dugo nije važno - sada zanima samo povjesničare kemije. Pretpostavit ćemo da su ti koncepti međusobno zamjenjivi, možete koristiti jedan ili oba u bilo kojem omjeru. Postoji jedna nijansa - kada govore ne o delokalizaciji općenito, već o učinku elektroničkog supstituenta, preferiraju izraz mezomerni učinak (i ​​označen slovom M). Osim toga, koristi se i riječ "konjugacija" (točnije, π-konjugacija).

A kada nastaje taj mezomerizam? Ovaj koncept je primjenjiv samo na π-elektrone i samo ako molekula ima najmanje dva atoma s takvim elektronima smještenim jedan pored drugog. Takvih atoma može biti bilo koji broj, čak i milijun, a mogu se nalaziti ne samo linearno, već i s bilo kojim grananjem. Potrebno je samo jedno - da budu bliski, da čine neraskidiv niz. Ako je niz linearan, naziva se "lanac konjugacije". Ako je razgranat, to komplicira stvar, budući da ne postoji jedan lanac konjugacije, već nekoliko (ovo se zove unakrsna konjugacija), ali u ovoj fazi ne možete razmišljati o tome, nećemo pažljivo razmatrati takve sustave. Važno je da svaki atom bez π-elektrona prekida takav niz (konjugacijski lanac), ili ga razbija na nekoliko neovisnih.

Koji atomi imaju π elektrona?

• a) na atomima koji sudjeluju u višestrukoj (dvostrukoj, trostrukoj) vezi - na svakom takvom atomu nalazi se jedan π-elektron;
• b) na atome nemetala 5-7 skupina (dušik, kisik itd.) u većini slučajeva, osim atoma dušika amonijevog tipa i njima sličnih tzv. onijskih atoma, koji jednostavno nemaju slobodne usamljeni parovi);
• c) na ugljikovim atomima s negativnim nabojem (u karbanionima).

Osim toga, u konjugaciji sudjeluju prazne π-orbitale u atomima sa 6 valentnih elektrona (sekstetni atomi): bor, ugljik s pozitivnim nabojem (u karbenijevim ionima), kao i slične čestice s atomima dušika i kisika (ovo ćemo ostaviti po strani za sada). Dogovorimo se da ne diramo elemente trećeg i tako dalje. mjesečnice, čak i sumpor i fosfor, jer je za njih potrebno uzeti u obzir sudjelovanje d-ljuski i pravilo Lewisovog okteta ne funkcionira. Nije tako lako ispravno nacrtati granične strukture za molekule uz sudjelovanje ovih elemenata, ali najvjerojatnije nam neće trebati. Ako je potrebno, razmotrit ćemo odvojeno.

Potražimo konjugirane fragmente u pravim molekulama. Jednostavno je - nalazimo višestruke veze, atome s parovima i sekstetne atome koji su jedan do drugog u bilo kojoj (još) kombinaciji. Važno je da promatrač koji hoda duž lanca konjugacije ne smije stati na atome koji ne pripadaju ova tri tipa. Čim sretnemo takav atom, lanac prestaje.

Sada pogledajmo kako to prikazati. Prikazat ćemo na dva načina - strelicama pomaka gustoće elektrona i rezonantnim (graničnim) strukturama.

Tip 1. U konjugiranom sustavu nalazimo donorske i akceptorske centre...

Donorska središta su atomi s slobodnim parom. Akceptorski fragmenti su sekstetni atomi. Delokalizacija se uvijek pokazuje od donora, ali prema akceptoru u potpunosti u skladu s njihovim ulogama. Ako su donor i akceptor u blizini, sve je jednostavno. Strelicom pokažite odmak od para do susjedne veze. To će značiti stvaranje π-veze između susjednih atoma, a time će atom seksteta imati priliku ispuniti praznu orbitalu i prestati biti sekstet. Vrlo je dobro. Slika graničnih struktura također je jednostavna stvar. S lijeve strane nacrtamo početnu, zatim posebnu rezonantnu strelicu, zatim strukturu u kojoj je par na donatoru potpuno prešao na stvaranje punopravne π-veze. Prava struktura takvog kationa bit će puno bliža strukturi desne granice, jer je punjenje seksteta vrlo korisno, a kisik ne gubi gotovo ništa, zadržavajući osam valentnih elektrona (par ide u vezu, koju također opslužuju dva elektrona ).

Tip 2. Osim donora i akceptora, postoje i višestruke veze ...

Ovdje mogu postojati dvije opcije. Prvi je kada se između donora i akceptora umetnu višestruke veze. Zatim čine neku vrstu proširenja za sustav rastavljen u tipu 1.

Ako dvostruke veze nisu jedna, nego nekoliko, poredanih u lanac, onda situacija nije puno kompliciranija. Strelice pokazuju pomak u gustoći od para, a uzastopni pomak svake dvostruke veze dok se sekstet ne popuni zahtijevat će dodatne strelice. I dalje postoje dvije granične strukture, a opet je druga mnogo povoljnija i blisko odražava stvarnu strukturu kationa.

Slučaj kada umjesto uobičajenih dvostrukih veza postoji benzenski prsten sasvim se dobro uklapa u ovu shemu. Važno je samo nacrtati benzenski prsten ne s maticom, već s normalnom strukturom Kekule. S maticom, uparivanje neće uspjeti. Tada ćemo odmah shvatiti dvije važne stvari: prvo, da benzenski prsten u delokalizaciji radi kao konjugirani sustav dvostrukih veza i nema potrebe razmišljati o bilo kakvoj aromatičnosti; drugo, da je para- i orto-raspored donora/akceptora vrlo različit od meta-rasporeda, u kojem nema konjugacije. Na slikama su putevi konjugacije prikazani ružičastim sprejem i jasno je da u orto slučaju radi jedna dvostruka veza, u para slučaju - dvije, a u meta slučaju, kako god nacrtali, put konjugacije je prekinuto i nema konjugacije.

Ako se ne pojave dvostruke, nego trostruke veze, onda se ništa ne mijenja. Trebate samo predstaviti trostruku vezu kao dvije međusobno okomite π-veze i upotrijebiti jednu od njih, a drugu ostaviti na miru. Ne bojte se - ispada malo zastrašujuće zbog obilja dvostrukih veza u graničnoj strukturi. Imajte na umu da su dvostruke veze na jednom ugljikovom atomu označene ravnom linijom (budući da ovaj ugljikov atom ima sp hibridizaciju), a da bi se izbjegla zabuna, ti su atomi označeni podebljanim točkama.

Tip 3. U lancu konjugacije, ili donor ili akceptor (ali ne oboje odjednom), i višestruke veze C \u003d C ili C \u003d C

U tim slučajevima višestruka veza (ili lanac višestrukih veza) preuzima ulogu odsutne: ako postoji donor, onda on (oni) postaje akceptor, i obrnuto. To je prirodna posljedica prilično očite okolnosti da se tijekom konjugacije gustoća elektrona pomiče u određenom smjeru od donora prema akceptoru i ništa drugo. Ako postoji samo jedna veza, onda je sve vrlo jednostavno. Posebno su važni slučajevi kada je donor karbanion, a također i kada je akceptor karbokation. Imajte na umu da su u tim slučajevima granične strukture iste, što implicira da je stvarna struktura takvih čestica ( alil kation i anion) nalazi se točno u sredini između rubnih struktura. Drugim riječima, u pravim alilnim kationima i anionima, obje ugljik-ugljik veze su potpuno iste, a njihov redoslijed je negdje u sredini između jednostruke i dvostruke. Naboj (i pozitivan i negativan) jednako je raspoređen na prvi i treći atom ugljika. Ne preporučam korištenje prilično uobičajenog načina prikazivanja delokalizacije s točkastom zagradom ili jednom i pol točkastom vezom, jer ova metoda daje pogrešan dojam jednolike delokalizacije naboja na svim atomima ugljika.

Ako postoji više višestrukih veza, nastavljamo analogno, dodajući strelice, uključujući svaku višestruku vezu u delokalizaciju. Ali granične strukture moraju biti nacrtane ne dvije, nego onoliko koliko ima više veza u lancu plus izvorna. Vidimo da je naboj delokaliziran preko neparnih atoma. Prava struktura bit će negdje u sredini.

Generalizirajmo na donora - atom bez naboja, ali s parom. Strelice će biti iste kao u slučaju alil karbaniona. Rubne strukture su formalno iste, ali u ovom slučaju nisu ekvivalentne. Strukture s nabojima mnogo su manje korisne od neutralnih. Prava struktura molekule bliža je izvornoj, ali obrazac delokalizacije omogućuje razumijevanje zašto se pojavljuje višak gustoće elektrona na udaljenom atomu ugljika.

Delokalizacija u benzenskom prstenu ponovno zahtijeva prikaz s dvostrukim vezama, a nacrtana je prilično slično. budući da postoje tri veze i sve su uključene, tada će postojati još tri granične strukture, osim izvorne, a naboj (gustoća) će biti raspoređen na orto i para položaj.

Tip 4. U konjugacijskom lancu donorska i višestruka veza, od kojih neke sadrže heteroatom (C=O, C=N, N=O, itd.)

Višestruke veze koje uključuju heteroatome (dopustite mi da vas podsjetim da smo se složili ograničiti se na elemente druge periode, to jest, govorimo samo o kisiku i dušiku) slične su višestrukim ugljik-ugljik vezama po tome što je π veza lako se pomiču s donjeg atoma na drugi, ali razlikuju se činjenicom da se pomak događa samo u jednom smjeru, što takve veze u velikoj većini slučajeva čini samo akceptorima. Dvostruke veze s dušikom i kisikom pojavljuju se u mnogim važnim funkcionalnim skupinama (C=O u aldehidima, ketonima, kiselinama, amidima itd.; N=O u nitro spojevima itd.). Ova vrsta delokalizacije stoga je iznimno važna i često ćemo je viđati.

Dakle, ako postoji donor i takva veza, onda je vrlo lako pokazati pomak gustoće. Od dviju graničnih struktura prevladat će ona u kojoj je naboj na elektronegativnijem atomu, međutim, uloga druge strukture također je uvijek vrlo značajna. Naravno, ako je slučaj simetričan, kao što je prikazano u drugom retku, tada su obje strukture iste i jednako zastupljene - stvarna struktura će biti u sredini potpuno ista kao u prethodno razmatranom slučaju alil aniona.

Ako u molekuli ili ionu postoje i konjugirane veze ugljik-ugljik, one će skromno sudjelovati u ukupnom pomaku gustoće. Ista je uloga benzenskog prstena s orto- ili para-rasporedom donora i akceptora. Imajte na umu da uvijek postoje samo dvije granične strukture - one pokazuju dva krajnja položaja za pomak gustoće. Intermedijarne strukture (gdje je gustoća već prešla s donora na višestruku vezu, ali nije otišla dalje) ne moraju se crtati. Oni zapravo postoje i sasvim su legalni, ali je njihova uloga u delokalizaciji zanemariva. Treći primjer u predstavljenom dijagramu pokazuje kako nacrtati nitro traku. Isprva zastrašuje s obiljem naboja, ali ako ga promatrate kao dvostruku vezu dušik-kisik, tada se pomak iscrtava na isti način kao i za bilo koje druge višestruke veze s heteroatomima, i one naboje koji su već jednostavno treba ostaviti na miru i ne dirati.

I još jedna uobičajena opcija - postoji jedan donator, a postoji nekoliko akceptorskih višestrukih veza (dva, tri). Strogo govoreći, u ovom slučaju, ne jedan lanac konjugacije, već dva ili tri. To povećava broj graničnih struktura, a može se prikazati i strelicama, iako ova metoda nije sasvim točna, jer će biti nekoliko strelica iz jednog para donora. Ovaj primjer jasno pokazuje da su granične strukture univerzalniji način, iako glomazniji.

Što još trebate znati o mogućnosti uparivanja? Također trebate zamisliti kako je molekula (čestica) raspoređena. Za konjugaciju je potrebno da orbitale π-elektrona budu paralelne (kolinearne, leže u istoj ravnini), ili da zaklapaju kut koji se jako razlikuje od pravog. Zvuči prilično pokvareno - kako to zapravo znate?! Nije sve tako strašno, još se nećemo susresti sa stvarno teškim slučajevima. Ali jedno je sasvim očito: ako jedan atom nema jednu, nego dvije π-orbitale, onda su one međusobno strogo okomite i ne mogu istovremeno sudjelovati u istom lancu konjugacije. Stoga dvostruke veze u 1,2-dienima (aleni), ugljikov dioksid i slične molekule (kumulen i heterokumulen) nisu konjugirane; π-veze prstena i usamljeni par u fenil anionu nisu konjugirani, itd.

Teorija rezonancije- Teorija elektroničke strukture kemijskih spojeva, prema kojoj je raspodjela elektrona u molekulama (uključujući složene ione ili radikale) kombinacija (rezonancija) kanonskih struktura s različitim konfiguracijama dvoelektronskih kovalentnih veza. Rezonantna valna funkcija koja opisuje elektroničku strukturu molekule je linearna kombinacija valnih funkcija kanonskih struktura.

Drugim riječima, molekularna struktura nije opisana jednom mogućom strukturnom formulom, već kombinacijom (rezonancijom) svih alternativnih struktura. Teorija rezonancije je način, pomoću kemijske terminologije i klasičnih strukturnih formula, da se vizualizira čisto matematički postupak za konstruiranje približne valne funkcije složene molekule.

Posljedica rezonancije kanonskih struktura je stabilizacija osnovnog stanja molekule; mjera takve stabilizacije rezonancije je energija rezonancije je razlika između opažene energije osnovnog stanja molekule i izračunate energije osnovnog stanja kanonske strukture s minimalnom energijom. Sa stajališta kvantne mehanike, to znači da složenija valna funkcija, koja je linearna kombinacija valnih funkcija, od kojih svaka odgovara jednoj od kanonskih struktura, opisuje molekulu točnije od valne funkcije minimalne energetske strukture. .

Enciklopedijski YouTube

1 / 3

Teorija rezonancije

Rezonantne strukture, I dio

Mezomerni učinak (konjugacijski učinak). 1. dio.

titlovi

Nacrtajmo molekulu benzena. I razmislimo koji se procesi koji su nama zanimljivi događaju u ovoj molekuli. Dakle, benzen. Postoji šest atoma ugljika u ciklusu. Prvi, drugi, treći, četvrti, peti i šesti ugljik u ciklusu. Što čini benzen tako posebnim? Po čemu se razlikuje od cikloheksana? Naravno, govorimo o tri dvostruke veze u ciklusu. Pretpostavit ćemo da su ta dva ugljika povezana dvostrukom vezom, između ovih atoma također postoji dvostruka veza, kao i između ovih ugljika. Nacrtajmo vodike samo da se sjetimo da ih uopće ima. Nacrtajmo ih jedva primjetne. Dakle, koliko će vodika biti vezano za ovaj ugljik? Već su uključeni jedan, dva, tri valentna elektrona. Stoga je ugljik vezan samo na jedan vodik. Ovdje je sve isto. Samo jedan vodik. Ukupno postoje četiri valentna elektrona. Ovdje je slično. Mislim da već razumijete sustav. Ukupno svaki ugljik ima tri veze s ugljikovim atomima: dvije jednostruke veze s dva ugljikova atoma i još jednu dvostruku vezu. Prema tome, četvrta veza nastaje s vodikom. Dopustite da nacrtam sve atome vodika ovdje. Prikazat ćemo ih tamnom bojom kako nam ne bi odvlačili pažnju. Sada smo nacrtali benzen. U budućnosti ćemo se susresti s tim više puta. Ali u ovom videu, pogledat ćemo, ili barem pokušati pogledati, zanimljivo svojstvo benzena, a to je, naravno, rezonancija. Ovo svojstvo nije specifično za benzen, to je svojstvo mnogih organskih molekula. Samo što je benzen možda najzabavniji od svih. Pa razmislimo o tome što bi se moglo dogoditi ovoj molekuli. Počnimo s ovim elektronom. Istaknimo ga drugom bojom. Izaberimo plavo za ovaj elektron. Dakle, ovdje je ovaj elektron. Što ako se ovaj elektron pomakne na ovaj ugljik? Ovaj ugljik ne prekida vezu, on zadržava elektron, koji će se samo kretati ovdje. Dakle, ovaj elektron se pomaknuo ovdje. Sada ovaj ugljik ima nepotreban peti elektron. Stoga se ovdje pomaknuo jedan elektron. Ovaj ugljik ima pet elektrona. I tako će se taj elektron vratiti izvornom ugljikovom atomu koji je izgubio prvi elektron. Kao rezultat toga, svi atomi ugljika ostali su isti. Ako se to dogodi, tada ćemo dobiti strukturu koja izgleda ovako. Nacrtat ću dvostruku strelicu, budući da se proces može odvijati u oba smjera. Počnimo s ugljikovim lancem. Dakle, prvi ugljik, drugi, treći, četvrti, peti i na kraju šesti ugljik. Na slici lijevo, dvostruka veza je bila ovdje, pa se sada pomaknula ovdje. Nacrtajmo ovu dvostruku vezu plavom bojom kako bismo istaknuli razliku. Sada je dvostruka veza ovdje. Ovaj plavi elektron se pomaknuo ovdje. Ovaj plavi elektron se pomaknuo prema gore. Prikažimo ih u različitim bojama, radi veće jasnoće. Recimo da će ovaj elektron biti zelen. Zeleni elektron je migrirao s ovog ugljika na ovaj ugljik. Možemo zamisliti kako se to dogodilo. Sada razmotrite ovaj ljubičasti elektron koji je bio na ovom atomu ugljika, ali sada je pomaknut i premješten na drugi ugljik ovdje. Sukladno tome, dvostruka veza se također pomaknula, kao što pokazuje ova strelica. Ostaje razmotriti plavi elektron. Ovaj plavi elektron je pomaknut na prvi ugljik. A dvostruka veza se zauzvrat pomiče ovdje. Naravno, dobili smo dvije vrlo, vrlo slične molekule. Zapravo, ovo je ista molekula, samo okrenuta naopako. Trebala bi nas više zanimati činjenica da se te dvostruke veze postupno pomiču naprijed-natrag, tvoreći ovu strukturu, zatim ono. I rade to cijelo vrijeme. Dvostruke veze se neprestano kreću. A stvarnost benzena je da niti jedna od ovih struktura ne predstavlja ono što se stvarno događa. Benzen je u određenom prijelaznom stanju. Prava struktura benzena više izgleda ovako. Neću sada crtati ugljike i vodike. Hajdemo, možda, ovdje nacrtati vodike, budući da sam ih počeo prikazivati ​​u prvom crtežu. Dakle, ovdje crtamo vodike. Ne zaboravimo na njih. Iako se prisutnost ovih vodika uvijek podrazumijeva. Završeno s vodikom. Opet, koristeći ovaj prsten kao primjer, možda nećemo crtati ugljike i vodike, jer se oni podrazumijevaju. Dakle, prava struktura benzena je između ovoga i ovoga. A u stvarnosti, postojat će pola dvostruke veze između svakog ugljika. To jest, zapravo, struktura izgleda otprilike ovako. Bit će pola dvostruke veze ovdje, pola dvostruke veze ovdje, pola dvostruke veze ovdje, isto ovdje i pola dvostruke veze ovdje. Skoro gotovo. I ovdje je polovica dvostruke veze. Zapravo, u molekuli benzena, elektroni se neprestano kreću po cijelom prstenu. Pritom ne mislim na prijelaz iz jedne strukture u drugu. Ovdje je prikazana stvarna struktura čija je energija minimalna. Dakle, ove Lewisove strukture, iako bi bilo ispravnije nazvati ih kanonskim strukturama, jer nisam nacrtao sve elektrone. Benzen često crtamo na ovaj način kada, na primjer, razmatramo mehanizam. Ali važno je razumjeti da kao rezultat rezonancije ovih dviju struktura dobivamo prijelaznu strukturu, koja odgovara stvarnosti. To se ne događa samo s benzenom. Mogu se navesti mnogi primjeri. Ali analizirat ćemo još jednu da napunimo ruku. Uzmimo karbonatni ion. Dosta upečatljiv primjer za demonstraciju rezonantnih struktura. Dakle, karbonatni ion. Ugljik je dvostruko vezan s jednim od atoma kisika i ima dvije jednostruke veze s drugim atomima kisika. A ova dva kisika imaju dodatne elektrone. Ovaj atom kisika imat će jedan, dva, tri, četiri pet, šest valentnih... Zapravo, naravno, sedam valentnih elektrona. Napravimo to ponovno. Jedan, dva, tri, četiri, pet, šest, sedam valentnih elektrona. A jedan dodatni elektron dovodi do negativnog naboja. Isto vrijedi i za ovaj atom. Ima jedan, dva, tri, četiri, pet, šest, sedam valentnih elektrona. Jedan dodatni. Dakle, postojat će negativan naboj. Pogledajmo pobliže ovu rezonantnu strukturu, ili kanonsku strukturu. Kao što smo već primijetili, ovaj kisik je neutralan. I ima šest valentnih elektrona. Jedan dva tri četiri pet šest. Zamislite da jedan od ovih elektrona ode ugljiku, uzrokujući da ugljik preda svoj elektron gornjem kisiku. Dakle, možemo zamisliti situaciju u kojoj se ovaj elektron pomiče ovdje do ugljika. A kada ugljik dobije još jedan elektron, tada će u isto vrijeme ugljikov atom dati svoj elektron gornjem kisiku, upravo ovdje. Kako će se struktura promijeniti ako dođe do takvog procesa? Dakle, ako se elektroni kreću ovako, evo što ćemo vidjeti. Počnimo s ugljikom. Ugljik ovdje ima samo jednu vezu. Ovdje crtamo kisik. Kisik ima šest valentnih elektrona. Jedan, dva, tri, četiri, pet, šest elektrona. Ali sada ima još jednu, ovu plavu. Dakle, budući da kisik sada ima dodatni sedmi elektron, privlačimo negativan naboj na kisik. Ovaj kisik, koji je predao svoj elektron ugljiku, tvori dvostruku vezu s atomom ugljika. Nacrtajmo novu poveznicu poput ove. Dakle, dvostruka veza ugljika s ovim kisikom je na dnu. Jedan elektron je napustio kisik, tako da sada ima šest valentnih elektrona. Jedan dva tri četiri pet šest. A sada je naboj kisika neutralan. Ništa se nije dogodilo s ovim kisikom lijevo. Dakle, samo ga kopirajte i zalijepite. Prvo kopirajte, a zatim zalijepite. Ovaj kisik ostaje ovdje. Zamislite situaciju u kojoj će ovaj kisik s dodatnim elektronom, koji bi zauzvrat mogao doći od drugog kisika odozgo, dati svoj dodatni elektron atomu ugljika. A tada će ugljik prekinuti dvostruku vezu s drugim kisikom. U ovom slučaju, s ovim. Daj da nacrtam ovo. Možda situacija u kojoj će ovaj elektron otići na ugljik... Formirat će se dvostruka veza. I tada će ugljik otpustiti jedan od svojih elektrona. Ovaj elektron ovdje će se vratiti u kisik. Što će se dogoditi? Ako se to dogodi, konačna struktura će izgledati ovako. Počnimo s ugljikom, jednostrukom vezom na kisik, koji ima jedan, dva, tri, četiri, pet, šest, sedam valentnih elektrona. Sve je još ovdje. Možete to nazvati rezonantnom reakcijom ili je možete nazvati nekako drugačije. Ovdje još uvijek postoji negativan naboj. Prijeđimo na ovaj kisik. Dobio je svoj elektron natrag. I sada opet ima sedam valentnih elektrona. Opet jedan, dva, tri, četiri, pet, šest, sedam valentnih elektrona. Označimo elektron koji se vratio u kisik. Neka bude ljubičasta. A sada kisik ima negativan naboj. Ovaj je kisik, zauzvrat, donirao elektron ugljiku. I stvorio je novu dvostruku vezu. Ovdje je dvostruka veza ovog kisika i ugljika. Jedan elektron je predao kisik, pa sada ima jedan, dva, tri, četiri, pet, šest valentnih elektrona i neutralni naboj. Sve te strukture stapaju se jedna u drugu. Možemo čak dobiti ovu strukturu iz ovoga. Počevši od jedne od ovih struktura, možemo dobiti bilo koju drugu. Upravo se to događa u karbonatnom ionu. Da zapišem da je ovo karbonatni ion. Dakle, njegova prava struktura je nešto između ova tri. Struktura karbonatnog iona zapravo izgleda ovako. To je ugljik vezan na tri kisika. Nacrtajte vezu između svakog od tri kisika i ugljika. I tada će svaka druga C-O veza imati jednu trećinu karaktera dvostruke veze. Jedna trećina veze. Ne baš uobičajeni rekord, ali što je moguće bliže stvarnosti. Trećinu vremena elektron će biti ovdje. Preostale dvije trećine vremena, atomi kisika će jednako posjedovati ovaj elektron. Vjeruje se da svaki kisik ima naboj od −2/3. Obično se, naravno, nacrta jedna od ovih struktura, jer je zgodno raditi s cijelim brojevima. Ali u stvarnosti su karbonatni ioni podložni rezonanciji. Elektroni se, zapravo, neprestano kreću od jedne CO veze do druge. To čini molekulu stabilnijom. Energija ove strukture manja je od energije bilo koje od gore navedenih. Isto vrijedi i za benzen. Energija ove prijelazne strukture ovdje je niža od energije bilo koje od ovih, i stoga je ovaj oblik benzena stabilniji od onih prikazanih gore. Titlovi zajednice Amara.org

Priča

Ideju rezonancije uveo je u kvantnu mehaniku Werner-Heisenberg 1926. kada je raspravljao o kvantnim stanjima atoma helija. Usporedio je strukturu atoma helija s klasičnim sustavom rezonantnog harmonijskog oscilatora.

Heisenbergov model primijenio je Linus Pauling (1928.) za opisivanje elektronske strukture molekularnih struktura. Koristeći metodu valentnih shema, Pauling je uspješno objasnio geometriju i fizikalno-kemijska svojstva niza molekula kroz mehanizam delokalizacije elektronske gustoće π-veza.

Slične ideje za opisivanje elektronske strukture aromatskih spojeva predložio je Christopher Ingold. Godine 1926.-1934. Ingold je postavio temelje fizikalne organske kemije, razvijajući alternativnu teoriju elektronskih pomaka (teoriju mezomerizma), osmišljenu da objasni strukturu molekula složenih organskih spojeva koji se ne uklapaju u uobičajene prikaze valencije. Termin koji je predložio Ingold za označavanje fenomena delokalizacije gustoće elektrona mezomerizam"(1938), koristi se uglavnom u njemačkoj i francuskoj književnosti, a dominira engleska i ruska književnost" rezonancija". Ingoldove ideje o mezomernom efektu postale su važan dio teorije rezonancije. Zahvaljujući njemačkom kemičaru Fritzu Arndtu, uvedeno je općeprihvaćeno označavanje mezomernih struktura pomoću dvosmjernih strelica.

SSSR 40-50-ih

U poslijeratnom SSSR-u teorija rezonancije postala je predmetom progona u okviru ideoloških kampanja i proglašena je "idealističkom", stranom dijalektičkom materijalizmu - i stoga neprihvatljivom za korištenje u znanosti i obrazovanju:

"Teorija rezonancije", kao idealistička i agnostička, suprotstavlja se materijalističkoj teoriji Butlerova, kao nespojiva i nepomirljiva s njom; ... pristaše "teorije rezonancije" ignorirali su je i iskrivili njezinu bit. "Teorija rezonancije", koja je skroz mehanistička. negira kvalitativna, specifična svojstva organske tvari i posve lažno nastoji zakone organske kemije svesti na zakone kvantne mehanike...

... Mezomerno-rezonantna teorija u organskoj kemiji ista je manifestacija opće reakcionarne ideologije, kao što je weismanizam-morganizam u biologiji, kao i moderni "fizički" idealizam, s kojim je usko povezana.

Iako se progon teorije rezonancije ponekad naziva "lizenkovizam u kemiji", povijest tih progona razlikuje se na mnogo načina od progona genetike u biologiji. Kao što Lauren Graham primjećuje: “Kemičari su uspjeli odbiti ovaj ozbiljan napad. Modifikacije teorije bile su više terminološke prirode. U 50-ima. kemičari, bez pobijanja kritike teorije rezonancije, razvili su slične teorijske (uključujući kvantno kemijske) konstrukcije, koristeći izraz "

U sljedećem odjeljku razmotrit ćemo moderne koncepte reakcija elektrofilne supstitucije u aromatskom nizu. U ovom slučaju ne možemo bez teorije rezonancije, koja je postala dio strukturne teorije i omogućuje vizualizaciju distribucije gustoće elektrona u molekuli koja ne reagira ili u međučesticama organskih reakcija - ionima i radikalima. Razvijene su osnove teorije rezonancije Pauling 40-ih godina prošlog stoljeća.

Koristeći samo ograničeni skup grafičkih alata, kemičari čine čuda - prenose na papir uz pomoć strukturnih formula strukturu milijuna organskih spojeva. Međutim, ponekad to ne uspije. Možda je jedan od prvih primjera ove vrste bio benzen, čija se svojstva nisu mogla prenijeti jednom formulom. Stoga je Kekule bio prisiljen ponuditi dvije formule za njega s nelokaliziranim dvostrukim vezama. Da bismo dobili jasnu predodžbu o podrijetlu teorije rezonancije, pogledajmo još nekoliko primjera.

Za nitritni ion NE 2- može se predložiti sljedeća strukturna formula

Iz ove formule slijedi da u nitritnom ionu postoje dva različita kisika, od kojih jedan nosi negativan naboj, a drugi nije nabijen. Međutim, poznato je da u nitritnom ionu ne postoje dva različita kisika. Da bi se prevladala ova poteškoća, struktura iona morala je biti predstavljena dvjema formulama

Slična se situacija razvija iu slučaju alil kationa, s kojim smo se već ranije susreli. Za ovu česticu također moramo koristiti dvije formule koje samo zajedno prenose sve strukturne značajke kationa

Složivši se s potrebom prenošenja strukture nekih molekula ili čestica pomoću nekoliko formula, stavili smo se pred potragu za odgovorima na mnoga pitanja koja se nameću. Na primjer, koliko formula prenosi sve strukturne značajke čestice? Odgovaraju li stvarne čestice odabranim formulama? Kakva je stvarna raspodjela elektrona u čestici?

Na ova i druga pitanja odgovara teorija rezonancije na kvalitativnoj razini. Glavne odredbe ove teorije su sljedeće.

1. Ako se sve suptilnosti strukture čestice ne mogu prikazati jednom formulom, onda se to mora učiniti pribjegavanjem nekoliko struktura. Ove strukture nazivaju se rezonantne, ograničavajuće, granične, kanonske.

2. Ako se za česticu mogu nacrtati dvije ili više prihvatljivih struktura, tada stvarna raspodjela elektrona ne odgovara niti jednoj od njih, već je posredna između njih. Čestica iz stvarnog života smatra se hibridom zapravo nepostojećih rezonantnih struktura. Svaka od ograničavajućih struktura doprinosi stvarnoj distribuciji gustoće elektrona u čestici. Taj je doprinos to veći što su kanonske strukture energetski bliže.

3. Formule rezonancije pišu se u skladu s određenim pravilima:

U raznim rezonantnim strukturama, položaji svih atoma moraju biti isti, njihova razlika leži samo u rasporedu elektrona;

Formule granica ne bi se trebale jako razlikovati u položaju elektrona, inače će doprinos takvih struktura rezonantnom hibridu biti minimalan;

Granične strukture sa značajnim doprinosima rezonantnom hibridu trebale bi imati isti i najmanji broj nesparenih elektrona.

4. Energija prave čestice manja je od energije bilo koje ograničavajuće strukture. Drugim riječima, rezonantni hibrid je stabilniji od bilo koje strukture koja sudjeluje u rezonanciji. Ovo povećanje stabilnosti naziva se energija rezonancije.

Plodove kvalitativne i vizualne teorije rezonancije koristit ćemo vrlo brzo - pri objašnjavanju orijentacije u reakcijama supstitucije u aromatskom nizu. U međuvremenu, napominjemo da ova teorija vjerno služi kemiji više od 70 godina, iako je kritizirana od svoje objave. Često se kritika odnosi na zbunjujući odnos između stvarne čestice i kanonskih struktura. Sama teorija rezonancije postulira da su kanonske strukture fiktivne. No, nerijetko im se pridaje pravo značenje, što, naravno, nije točno. Međutim, postoji prilika za duhovit razgovor o situaciji. Dakle, objasniti odnos između ograničavajućih struktura i njihovog rezonantnog hibrida T. Weland predložio korištenje biološke analogije, koja se svodi na sljedeće. “Kada kažemo da je mazga hibrid magarca i konja, uopće ne mislimo da su neke mazge magarci, a druge konji, ili da je svaka mazga dijelom vremena konj, a dijelom magarac. vrijeme. Jednostavno se pozivamo na činjenicu da je mazga životinja srodna i konju i magarcu, a opisujući je zgodno je usporediti je s ovim poznatim životinjama. Treba napomenuti da Whelandova analogija nije sasvim točna. Doista, za razliku od krajnjih struktura, koje zapravo ne postoje, magarac i konj su vrlo konkretna bića. Osim toga, neki su stručnjaci upozorili na subjektivnost pojedinih postavki teorije rezonancije. Nastavljajući raspravu o ovoj teoriji unutar Whelandove biološke analogije, O. A. Reutov Još 1956. primijetio je da “koncept rezonancije ne može predvidjeti da je mazga hibrid upravo konja i magarca. Ovo treba znati neovisno. Inače, možete, primjerice, uzeti slona kao jednog od roditelja i odabrati drugog roditelja tako da sve matematički konvergira.

U četrdesetim godinama dolazi do znanstvenog proboja u području organske kemije i kemije makromolekularnih spojeva. Stvaraju se kvalitativno novi materijali. U tijeku je proces nastanka fizike i kemije polimera, stvara se teorija makromolekula. Znanstvena dostignuća u ovom području postaju jedan od temelja za kvalitativne preobrazbe u nacionalnom gospodarstvu. I nije slučajno da upravo tu ideolozi zadaju snažan preventivni udarac.

Povod je bila teorija rezonancije koju je 1928. godine iznio istaknuti kemičar, dobitnik Nobelove nagrade Linus Pauling. Prema ovoj teoriji, za molekule čija se struktura može prikazati u obliku nekoliko strukturnih formula koje se razlikuju po načinu na koji su elektronski parovi raspoređeni između jezgri, stvarna struktura ne odgovara nijednoj od struktura, već je među njima. Doprinos svake strukture određen je njezinom prirodom i relativnom stabilnošću. Teorija rezonancije (i njoj bliska Ingoldova teorija mezomerizma) bila je od velike važnosti kao zgodna sistematizacija strukturnih prikaza. Ova je teorija odigrala važnu ulogu u razvoju kemije, posebice organske kemije. Zapravo, razvila je jezik kojim su kemičari govorili nekoliko desetljeća.

Predodžbu o stupnju valjanosti i argumentiranosti ideologa daju odlomci iz članka "Teorija rezonancije" u /35/:

"Polazeći od subjektivno-idealističkih razmatranja, pristaše teorije rezonancije izmislili su za molekule mnogih kemijskih spojeva skupove formula - "stanja" ili "strukture" koje ne odražavaju objektivnu stvarnost. U skladu s teorijom rezonancije, istinito stanje molekule je navodno rezultat kvantno mehaničke interakcije, "rezonancije", "superpozicije" ili "prekrivanja" ovih fiktivnih "stanja" ili "struktura".

Teorija rezonancije, usko povezana s idealističkim načelima "komplementarnosti" N. Bohra i "superpozicije" P. Diraca, proširenje je "fizičkog" idealizma na organsku kemiju i ima istu metodološku machijevsku osnovu.

Drugi metodološki nedostatak teorije rezonancije je njen mehanizam. U skladu s ovom teorijom, prisutnost specifičnih kvalitativnih svojstava se negira u organskoj molekuli. Njegova se svojstva svode na jednostavan zbroj svojstava njegovih sastavnih dijelova; kvalitativne razlike svode se na čisto kvantitativne razlike. Točnije, složeni kemijski procesi i međudjelovanja koji se odvijaju u organskoj tvari ovdje se svode na jedan, jednostavniji od kemijskih oblika, fizikalne oblike gibanja materije - na elektrodinamičke i kvantno mehaničke pojave. Razvijajući ideju redukcije kemije na fiziku, poznati kvantni fizičar i "fizički" idealist E. Schrödinger u svojoj knjizi "Što je život sa stajališta fizike?" daje široki sustav takve mehaničke redukcije viših oblika kretanja majki na niže. U skladu s weismanizmom-morganizmom, on biološke procese koji su temelj života svodi na gene, gene na organske molekule od kojih nastaju, a organske molekule na kvantnomehaničke pojave.

Zanimljive su dvije stvari. Prvo, uz standardne optužbe za idealizam, ovdje najvažniju ulogu igra teza o specifičnosti i kvalitativnim značajkama oblika kretanja, koja zapravo nameće zabranu korištenja fizikalnih metoda u kemiji, fizikalnih i kemijskih metoda u biologija itd. Drugo, pokušalo se povezati teoriju rezonancije s weismanizmom-morganizmom, odnosno kako postaviti temelje jedinstvenoj fronti u borbi protiv naprednih znanstvenih trendova.

Zloglasna "zelena sveska" sadrži članak B.M.Kedrova /37/ posvećen "teoriji rezonancije". Prikazuje posljedice koje ova "užasna" teorija nosi sa sobom. Evo nekoliko vrlo otkrivajućih zaključaka iz ovog članka.

1. "Teorija rezonancije" je subjektivno-idealistička, jer pretvara fiktivnu sliku u objekt; zamjenjuje predmet matematičkim prikazom koji postoji samo u glavama njegovih pristaša; čini predmet - organsku molekulu - ovisnim o ovoj reprezentaciji; pripisuje ovoj reprezentaciji neovisno postojanje izvan naše glave; daje mu mogućnost kretanja, interakcije, superponiranja i rezoniranja.

2. "Teorija rezonancije" je agnostična, jer načelno poriče mogućnost reflektiranja jednog objekta (organske molekule) i njegove strukture u obliku jedne strukturne slike, jedne strukturne formule; odbacuje takvu jednu sliku jednog objekta i zamjenjuje je skupom fiktivnih "rezonantnih struktura".

3. "Teorija rezonancije", kao idealistička i agnostička, suprotstavlja se materijalističkoj teoriji Butlerova, kao nespojiva i nepomirljiva s njom; Budući da Butlerovljeva teorija u osnovi proturječi svakom idealizmu i agnosticizmu u kemiji, zagovornici "teorije rezonancije" zanemarili su je i iskrivili njezinu bit.

4. "Teorija rezonancije", koja je skroz mehanistička. negira kvalitativne, specifične značajke organske tvari i potpuno lažno nastoji zakone organske kemije svesti na zakone kvantne mehanike; to je povezano i s negiranjem Butlerovljeve teorije od strane pristaša "teorije rezonancije". jer Butlerovljeva teorija, budući da je u biti dijalektička, duboko otkriva specifične zakonitosti organske kemije, koje poriču moderni mehaničari.

5. U svojoj biti, Ingoldova teorija mezomerizma podudara se s Paulingovom "teorijom rezonancije", koja se s prvom spojila u jedinstvenu teoriju mezomerne rezonancije. Kao što su buržoaski ideolozi okupili sve reakcionarne struje u biologiji, da ne bi djelovale odvojeno, i spojili ih u jedinstven front weismanizma-morganizma, tako su okupili reakcionarne struje u organskoj kemiji, tvoreći jedinstven front pristaše Pauling-Ingolda. Svaki pokušaj razdvajanja teorije mezomerizma od "teorije rezonancije" na temelju toga da se teorija mezomerizma može tumačiti materijalistički je gruba pogreška koja zapravo ide na ruku našim ideološkim protivnicima.

6. Mezomerno-rezonantna teorija u organskoj kemiji ista je manifestacija opće reakcionarne ideologije, kao što je weismanizam-morganizam u biologiji, kao i moderni "fizički" idealizam, s kojim je usko povezana.

7. Zadatak sovjetskih znanstvenika je da se odlučno bore protiv idealizma i mehanizma u organskoj kemiji, protiv pokleknuća pred pomodnim buržoaskim, reakcionarnim trendovima, protiv teorija neprijateljskih prema sovjetskoj znanosti i našem svjetonazoru, kao što je teorija mezomerne rezonancije ... "

Određenu pikantnost situacije oko "teorije rezonancije" stvorila je očigledna nategnuta priroda optužbi sa znanstvenog gledišta. Bio je to samo približan modelski pristup koji nije imao nikakve veze s filozofijom. No, uslijedila je bučna rasprava. Evo što o njoj /38/ piše L. A. Blumenfeld:

"Tijekom ove rasprave govorili su neki fizičari koji su tvrdili da teorija rezonancije nije samo idealistička (to je bio glavni motiv rasprave), nego i nepismena, budući da je u suprotnosti s temeljima kvantne mehanike. U tom smislu, moji učitelji, Ya.K.Syrkin i M.E.Dyatkina, protiv kojih je ova rasprava uglavnom bila usmjerena, poveli su me sa sobom i došli Igoru Evgenijeviču Tammu da saznaju njegovo mišljenje o ovom pitanju. Apsolutna znanstvena savjesnost, potpuno odsustvo "fizičkog" snobizam", nezahvaćen nikakvim oportunističkim obzirima i prirodnom dobronamjernošću - sve je to Tamma automatski učinilo gotovo "jedinim mogućim arbitrom. Rekao je da metoda opisa predložena u teoriji rezonancije ne proturječi ničemu u kvantnoj mehanici, ovdje nema idealizma i, po njegovom mišljenju, uopće nema predmeta za raspravu. Naknadno je svima postalo jasno da je bio u pravu. Međutim, rasprava se, kao što znate, nastavila. Bilo je ljudi koji su tvrdili da je teorija rezonancije pseudoznanost. To je imalo negativan utjecaj na razvoj strukturne kemije..."

Doista, nema predmeta za raspravu, ali postoji zadatak udariti na stručnjake u visokomolekularnoj kemiji. I radi toga je B. M. Kedrov, razmatrajući teoriju rezonancije, učinio veliki korak u tumačenju V. I. Lenjina /37/:

„Drugovi koji su se držali riječi „apstrakcija“ ponašali su se kao dogmatičari. Uspoređivali su činjenicu da su imaginarne „strukture“ teorije mezomerizma apstrakcije, pa čak i plod apstrakcije, s onim što je Lenjin govorio o znanstvenoj apstrakciji i zaključili da je jednom Budući da su apstrakcije neophodne u znanosti, to znači da su sve vrste apstrakcija dopuštene, uključujući apstraktne koncepte o fiktivnim strukturama teorije mezomerizma. Dakle, doslovno su riješili ovo pitanje, suprotno biti stvari, suprotno Lenjinovim izravnim naznakama o štetnosti praznih i apsurdnih apstrakcija, o opasnosti pretvaranja apstraktnih pojmova u idealizam.Upravo zato što su tendencije pretvaranja apstraktnih pojmova u idealizam bile prisutne od samog početka kako u teoriji mezomerizma tako iu teoriji rezonancije, obje ove teorije na kraju su se spojile.

Zanimljivo je da idealizam može biti i drugačiji. Tako članak "Butlerov" /32/ kaže; da se sovjetski kemičari oslanjaju na Butlerovljevu teoriju u svojoj borbi protiv idealističke teorije rezonancije. No, s druge strane, ispada da je "u općim filozofskim pitanjima koja nisu povezana s kemijom, Butlerov bio idealist, propagator spiritualizma". Međutim, nikakva proturječja ne igraju ulogu za ideologe. U borbi protiv napredne znanosti sva su sredstva bila dobra.